Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Производство керамзита

..pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
13.82 Mб
Скачать

Оказалось, что вспучиваются и образуют керамзито­ вую структуру только те легкоплавкие искусственные смеси на основе глин, в состав которых одновременно введены оксиды железа и органические примеси. Смеси того же состава, но без добавок оксидов железа и орга­ нических примесей или с добавкой лишь одного из этих компонентов, не образуют керамзитовой структуры.

Предполагая, что роль органических примесей может выполнить восстановительная среда, мы провели в вос­ становительной среде обжиг серии образцов с добавкой оксида железа, но без органических примесей. Предпо­ ложение полностью подтвердилось; ранее не вспучиваю­ щиеся, обожженные в указанных условиях образцы хо­ рошо вспучивались, давая характерную для керамзита мелкоячеистую структуру.

При исследовании другой серии образцов методом выжигания (перекисью водорода) были удалены орга­ нические примеси высоковспучивающихся нурлатской и парсуковской глин. Этот метод, рекомендованный H. Н. Гедройцем для сжигания гумуса почв, позволяет удалять большую часть органических веществ, не затра­ гивая остальных составляющих глин. Эксперименталь­ ное опробование на вспучиваемость обработанных пере­ кисью водорода глин показало, что они полностью ут­ рачивали присущие им свойства к вспучиванию или в значительной мере теряли их, проявляя лишь слабую склонность к порообразованию. Аналогично искусствен­ ным смесям глины, из которых были удалены органиче­ ские примеси, при обжиге в восстановительной атмос­ фере снова приобретают ослабленную или утраченную способность к вспучиванию.

Решающая роль оксидов железа и органических при­ месей (или, что то же, восстановительной среды) при вспучивании легкоплавкого глинистого сырья полностью подтверждена и развита в последующих сериях.испыта­ ний.

Методом отмучивания и центрифугирования из ти­ пичного средне-, слабо- и невспучивающегося глинистого сырья были удалены крупные его фракции, в результате чего содержание оксидов железа возросло от 4—5 до 7— 12 %, а органических примесей — от 0,2—0,5 ДО 0,8— I, 5% . Вспучиваемость такого сырья резко возросла (см. табл. 5 и рис. 10). Коэффициент вспучивания увели­

чился с 1,5—2,2 до 4—7, а плотность керамзита снизи­ лась с 0,9— 1,2 до 0,3—0,4 г/см3.

Результаты описанных исследований важны не толь­ ко тем, что открывают путь для облагораживания сырья по шликериому способу, они фундаментально подкреп­ ляют вывод о решающей роли в процессах вспучивания совместного содержания в глинах оксидов железа и ор­ ганических примесей в оптимальных количествах и убе­ дительно доказывают возможность широкого применения добавок для повышения качества керамзита, прежде всего снижения плотности.

Были испытаны также слабовспучивающиеся суглин­ ки, в том числе используемые рядом керамзитовых пред­ приятий, с коэффициентом вспучивания в природном со­ стоянии в пределах 1,75—2,5. Железистыми добавками служили болотная руда, пиритные огарки и железная руда Курской магнитной аномалии.

Анализ рис. 35, 36, 37 показывает, что жидкие орга­ нические добавки существенно, но неодинаково влияют на вспучиваемость различных суглинков: крайне слабо жидкие добавки, повышают вспучиваемость запесоченных суглинков типа мордасовского и рябковского, содер­ жащих свыше 74 % кремнезема, более 45 % свободного кварца, менее 4 % оксидов железа и незначительное ко­ личество органических примесей, зато обычные суглин­ ки, содержащие до 71 % кремнезема и более 4 % окси­ дов железа, резко повышают вспучиваемость при добав­ ке уже 0,25 % жидких органических веществ. При этом отмечено, что с повышением количества вводимой добав­ ки сверх некоторого оптимума (чаще около 0,5—0,75 %) вспучиваемость суглинков начинает понижаться.

Исследования влияния жидких добавок в цехе керам­ зитового гравия Бескудниковского завода показали, что оптимальные концентрации добавок в производственных условиях в 1,5—2 раза превышают лабораторные. Кро­ ме того, было еще раз подтверждено положение о том, что положительное действие органических добавок наб­ людается лишь в том случае, когда исходное сырье со­ держит достаточное количество оксидов железа, а об­ жиг керамзита во вращающейся печи ведут по кривой, приближающейся к ступенчатой. В противном случае жидкие легковоспламеняющиеся добавки выгорают преждевременно, еще на подходе материала к зоне вы­ соких температур, и ожидаемого эффекта не производят.

О)

6)

6)

 

>—

 

1 \ IV

/

1 х

1

W \v>

Д

1—4

У

О 0,5 1 1,5 Содержаниемазута, %

Рис. 35. Влияние добавок на коэффициент вспучивания

а —ССБ; б—мазут; в—керосин; / —братская глина; 2 —бескудни­ ковский суглинок; 3 —лианозовская глина; 4 —юргановская глина (ниж­ ний слой); 5 —мордасовская глина (нижний слой); б —то же (верхний слой); 7 —алсксесвская глина; 8 — рябковская глина; 9 —балтышскнй суглинок

Рис. 36. Изменение коэффици­ ента вспучивания левопадун-

ской (братской) глины при до­ бавке ССБ (/), мазута (2), солярового масла (<?), опилок (4), антрацита (5)

Надежное повышение вспучиваемости слабовспучиваемых глин и суглинков обеспечивается совместным вводом железистых и органических добавок. Так, рис. 37 наглядно иллюстрирует значительное повышение вспу­ чиваемости (в 2—3 раза) бескудниковского и чебоксар­ ского суглинков, а также ленинградской (кембрийской) глины при совместной добавке пиритных огарков и раз­ личных органических веществ.

Изложенное полностью подтверждается длительной практикой работы многих, в первую очередь Бескудни­ ковского и Кряжского керамзитовых предприятий, пер­ выми внедривших в производство железистые и органи-

Рис. 37. Зависимость ко­ эффициента вспучивания

от

совместного

введения

органических и

желези­

стых добавок

 

а —-

бескудниковский сугли­

нок;

/ — солярового масла

2 %; 2 —ССБ 3 %; 3 —ка­

рандашных опилок 2 %; 4 —

древесных опилок 2 %; б —

чебоксарский

суглинок;

/ —

солярового масла

1%;

2 —

то же, 2%;

3 —ССБ

2%;

4 —солярового

масла

3%;

в —ленинградская

кембрий­

ская глина

 

 

 

ческие добавки в виде болотной руды, а затем иприт­ ных огарков, опилок обычных и карандашных, солярово­ го масла и мазута.

Добавляя к обычным слабовспучивающимся суглин­ кам железистые и органические примеси одновременно, Бескудниковский завод выпускает ныне на 9 вращаю­ щихся печах керамзитовый гравий отличного качества с насыпной плотностью 400—500 кг/м3, позволяющий изго­ товлять для стеновых панелей весьма эффективный керамзитобетон класса В3,5 плотностью 950 кг/м3.

В отличие от бескудниковских глина Кряжского мес­

торождения содержит

достаточное

количество

оксидов

железа (около 8 % ),

поэтому в них вводят только орга­

нические добавки. Это

позволило получать легкий ке­

рамзитовый гравий

 

с насыпной

плотностью

325—

350 кг/м3.

 

 

 

 

Естественно, возникает вопрос о ресурсах железистых и органических добавок. Органические добавки распро­ странены почти повсеместно и их применение ничем не лимитируется. Наиболее распространенным и экономич­ ным видом железистых добавок следует считать пиритные огарки. Предприятия, поставляющие эти отходы, расположены почти в каждом крупном экономическом районе страны. Кроме ежегодного выхода этих отходов их скопилось более 15 млн. т в отвалах (табл. 18).

Значительный интерес представляют добавки для по­ вышения качества керамзита, особенно те из них, кото­ рые повышают прочность керамзитового гравия. Иссле­ дования ВНИИСтрома показали, что добавка катализа­

торов кристаллизации расплава

(пирит, рутил,

флюо­

рит и др.), а также

веществ,

содержащих активный

кремнезем (перлит,

обсидиан и др.), значительно

повы­

шает прочность керамзита.

На основании экспериментальных работ и промыш­ ленного опыта можно сделать следующие выводы:

интенсивность вспучивания легкоплавких глин и суг­ линков возрастает с увеличением до определенного пре­ дела содержащихся в них (8— 12% ) оксидов железа;

при равном содержании оксидов железа и других со­ ставляющих интенсивность вспучивания глин и суглин­ ков возрастает с увеличением до определенного предела (1,5—2 % ) содержания тонко распределенного гумуса (органических веществ);

при достаточном количестве оксидов железа, но от­ сутствии органических примесей глины и суглинки в окислительной атмосфере обжига практически не вспу­ чиваются;

интенсивность вспучивания глин и суглинков, содер­ жащих достаточное количество оксидов железа, но мало органических примесей, может быть резко повышена за счет обжига в нейтральной и восстановительных средах; наличие в железистых глинах и суглинках органиче­ ских примесей (1—2 %) в виде, например тонкодисперс­ ного гумуса, резко повышает качество их как сырья для производства керамзита. При недостатке органических примесей требуется их добавка или восстановительная

среда для обжига с учетом реакций:

2СО С+С02; 400—900

°С± 158,4 кДж;

Н20 (пар)+С

СО+Н2; выше

1000 “С— 117 кДж.

При недостатке в глинах и суглинках оксидов желе­

за и при наличии

достаточных количеств органических

 

 

 

 

 

 

 

со

<

о»

FeO

СаО

 

 

 

 

 

 

 

Гигроско

 

Добавка

 

 

 

09

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пичсская

 

 

 

б

О

б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Болотная

руда

(Московская

22,58

16,1

42,4

0,88

0,5

0,31

0,61

0,26

_

Следы

16,4

100,04

6,29

обл.)

 

руда

(Курская

 

Железная

10,5

2,89

75,71

4,33

0,9

0,54

0,22

0,1

0,21

Следы

4,7

 

0,22

обл.):

 

 

 

 

 

 

 

Пиритный огарок

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

печей

Невского химическо­

21,56

5,31

61,26

1,9

1,13

1,02

0,45

0,54

0,22

3,18

2,58

100,75

1,6

го завода

 

 

 

 

печей КС-2 Воскресенского

14,97

4,36

59,26

10,47

1,03

0,86

0,4

0,3

2,47

3,43

2,1

100,76

1,08

печей КС-5 Щелковского

 

 

ПО «Минудобрения»

 

19,34

4,94

66,5

1,68

0,76

1,07

0,58

0,48

0,52

1,55

1,4

99,3

0,48

химического завода

 

(Московская обл.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Актюбинского химического

17,61

3,79

60,29

9,97

1,07

0,58

0,48

0,28

2,1

1,95

1,98

100,4

0,3

завода

 

 

 

химиче­

печей

Пермского

17,02

4,32

51,69

19,85

0,57

1,14

0,45

0,38

0,63

1,3

Следы

99,07

0,1

ского завода

 

башен­

электрофильтров

11,42

3,68

61,81

9,1

0,46

0,57

0,46

0,13

1,32

4,52

5,8

100,67

1,5

ного

цеха

Джамбулскогс

ПО «Химпром»

 

 

Щел­

18,24

4,32

12,69

41,98

0,9

0,95

0,6

0,21

13,36

3,13

9,24

106,82

1,2

котла-утилизатора

 

ковского

химического за

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вода

 

 

 

печей

Вос-

16,34

4,77

52,25

18,75

0,37

1,03

0,4

0,38

5,81

1,03

0,96

102,33

0,14

механических

кресенского

ПО

«Минудоб­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рения»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пыль газоходная:

 

 

11,56

2,63

75,63

4,31

0,74

0,57

0,38

0,22

0,52

1,8

1,3

99,92

0,26

Актюбинского химического

завода

 

 

 

 

 

печен

10

3,66

71,28

1,05

0,67

0,9

0,4

0,24

0,4

5,04

5,82

101,44

1,98

из электрофильтров

Пермского

химического

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

завода

 

 

 

 

 

1-1,39

3,31

70,53

6,29

0,67

0,09

0,3

0,32ч

0,17

1,58

0,9

99,61

0,2

из коллектора

 

 

 

,

примесей интенсивное вспучивание может быть обеспе­ чено за счет добавки пиритных огарков, железной или болотной руды до оптимального уровня (8— 12% );

только взаимодействие оксидов железа и органиче­ ских веществ (или восстановительной среды) создает ус­ ловия для нормального вспучивания легкоплавких глин на керамзит;

вспучиваемость глин и суглинков можно регулиро­ вать искусственно путем добавки к ним до оптимального уровня железистых и органических веществ;

радикального повышения прочности керамзитового гравия можно достигнуть направленным регулированием его фазового состава за счет содержащихся в природном сырье или добавке катализаторов кристаллизации с вы­ держкой при охлаждении на 50—200° ниже температу­ ры вспучивания.

Следует учитывать, что влияние добавок может быть более эффективным лишь в том случае, когда обжиг про­ изводится по ступенчатой кривой.

Автором вместе с сотрудниками ВНИИстрома им. П. П. Будникова разработаны теоретические основы кор­ ректирования глинистого сырья и регулирования техно­ логических факторов вспучивания добавочными матери­ алами. В последние годы НИИкерамзитом, НИСИ им. В. В. Куйбышева, Уфимским нефтяным институтом и другими организациями проведены значительные ис­ следования вопросов оценки, подбора, расширения но­ менклатуры добавок, дано обоснование физико-химиче­ ских процессов, протекающих при термической обработ­ ке обогащенных добавками шихт. Среди них выделяет­ ся своей научной значимостью и практической полез­ ностью серия работ Г И. Книгиной.

Изданные в обобщенном виде, эти работы представ­ ляют важное пособие для работников керамзитовой про­ мышленности [53].

Г. Й. Книгина с сотрудниками разделяют добавки: на органические, минеральные, органоминеральные и опудривающие. Данная ими классификация (рис. 38) охва­ тывает много новых опробованных и рекомендованных эффективных добавок — отходов предприятий нефтехи­ мии, включая: отработанный адсорбент перколяции па­ рафина, отходы катализаторного производства, отрабо­ танный катализатор К-5, мульму, отработанную глину контактной очистки масел, отработанную глииу+пирит-

ные огарки, мульмуЧ-ипритные огарки, катализирован­ ный шлам и др.

Исследованиями установлено, что жидкие нефтепро­ изводные вещества (как продукты, так и отходы) обра­ зуют органоминеральный комплекс с наличием сложных физико-химических явлений в структуре глинистых ми­ нералов. Шихты, обогащенные добавками этого ряда, от­ личаются хорошей пирохимической активностью по срав­ нению с твердыми органическими добавками, так как в таких смесях характерна в основном физическая приро­ да взаимодействия. Оптимальная величина искусственно вводимых жидких органических добавок в шихту для производства керамзита может определяться по «мето­ дике набухания», ■•пр<увер-ен1НОй на глинистых породах многих месторождений страны.

В работах [2,3] обосновано комплексное использова­ ние добавок — отходов нефтехимии и металлургии в про­ изводстве керамзита, что подтверждают исследования автора по корректировке глинистых пород органомине­ ральными комплексами, в том числе органожелезисты­ ми [3].

Одно из важных направлений в технологии керамзи­ т а — создание комплексных добавочных материалов, обеспечивающих многофакторное воздействие на физико­ химические процессы при термообработке. Так, хорошие результаты получены при введении в сырьевую смесь ор­ ганощелочных, органожелезистых и железощелочных комплексов [4].

Достаточно широко в последнее время для подбора оптимальных режимов производства, включая создание многокомпонентных шихт, применяются математические методы [4,5]. Несомненно, применение вычислительной техники и математических методов позволят не только оптимизировать параметры производства, но создавать новое поколение добавочных материалов, обладающих высокой пирохимической активностью в керамзитовых массах.

Существенно важные экспериментальные работы по вскрытию механизма действия нефтяных добавок на производство керамзита выполнены в Уфимском нефтя­ ном институте X. Г Гильмановым, П. Л. Ольковым и др. [20,21]. Было показано, что по аналогии с нефтетехно­ логическими процессами при тепловой обработке вспу­ чивающая добавка сперва адсорбируется на поверхно-

Рис. 38. Классификация добавок для производства керамзита (по

сти глин (20— 100 °С),

затем

подвергается окислению

(100—400 °С),

каталитическим

превращениям

(400—

600 °С)

и каталитическому пиролизу

(600— 1200 °С). Ус­

тановлено,

что

ароматические

углеводороды

фракции

170—250 °С

и парафино-нафтановые

фракции

250—

450 °С

вспучивающей

добавки

эффективно

снижают