Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Оборотное водоснабжение химических предприятий

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
21.81 Mб
Скачать

древесины лигнин, оставляя для связывания клеток только цел­ люлозу. Повышение содержания хлора в охлаждающей воде также вызывает делигнификацию древесины. Процесс делигнификации приводит к разрушению деревянных конструкций гра­ дирен. При циркуляции в системе оборотного водоснабжения воды с высоким pH (что возможно для предприятий азотной промышленности) целесообразно предусматривать градирни, не имеющие деревянных конструктивных элементов,— градирни, имеющие обшивку и ороситель из стеклопластика, пластмасс, ас­ бестоцементных листов, а также брызгальные градирни.

МЕТОДЫ ОБРАБОТКИ ОХЛАЖ ДАЮ Щ ЕЙ ВОДЫ

Накипеобразование в системах оборотного водоснаб­ жения можно предотвратить двумя путями. Первый заключает­ ся в обеспечении условий, при которых карбонатная жесткость упаренной подпитывающей воды оказывается меньше предель­ ной карбонатной жесткости оборотной воды. В результате в обо­ ротной системе карбонат кальция не кристаллизуется. Достига­ ется это выбором соответствующей величины продувки системы, которую рассчитывают по уравнению

_

Р\ NB

(22)

Nnp-

NB

 

где р1, р2. Рз — потери воды

на

испарение, капельный

унос и

продувку, проц. от расхода

циркулирующего в системе

водо­

снабжения; N,, — карбонатная жесткость подпитывающей воды; N„р — предельно допустимая карбонатная жесткость оборотной воды в системе охлаждения.

Карбонатная жесткость влияет на размер продувки косвенно, уменьшая предельно допустимую карбонатную жесткость воды.

Обычно предельная допустимая карбонатная жесткость систем охлаждения невелика — от 2,15 до 4,30 мг-экв/л; она в большин­ стве случаев ниже карбонатной жесткости подпитывающей воды. Поэтому успешно предотвращать накипеобразование продувкой можно редко.

Если размеры продувки достаточны для предотвращения раз­ ложения бикарбоната кальция, то карбонатная жесткость воды должна увеличиваться в системе охлаждения пропорционально степени упаривания, которую определяют по повышению кон­ центрации в воде солей, обладающих достаточно большой раст­ воримостью, чтобы в условиях упаривания в теплообменных си­ стемах они не выпадали в осадок

.

Pi + Pi + Рз

[Cl

]об

[SO 4

]об

/0 9 4

 

Рз -Ь Рз

[CI

1доб

[SO4

]доб

 

где ГС1~]об — концентрация ионов хлора в оборотной воде, мг/л;

[С1“ ]д0в — концентрация

ионов хлора в подпитывающей воде,

жг/л; [SC>4~]o6 и [SO4-

)лоб — концентрация ионов сульфата,

мг/л, в оборотной и подпитывающей воде.

Практически лучше всего определять величину k по повыше­ нию концентрации хлоридов.

Указанный способ предотвращения накипеобразования в си­ стемах циркуляционного водоснабжения используется в таких предупредительных мероприятиях, как продувка циркуляцион­ ной системы (вывод из системы части упаренной воды), рекар­ бонизация циркуляционной воды дымовыми газами, обработка циркуляционной воды кислотами. При этом углекислота, выде­

ляющаяся при реакции НСОз"+Н+ ^ С 0 2+ Н 20, способствует стабилизации бикарбонатной жесткости, остающейся в воде пос­ ле подкисления.

Снижение в воде концентрации бикарбонатных ионов обуслов­ ливает уменьшение потребного количества равновесной углекис­ лоты.

Второй способ предотвращения инкрустации труб и теплооб­ менной аппаратуры заключается в снижении карбонатной жест­ кости подпитывающей воды настолько, чтобы она после упари­ вания в системе не достигала предельного значения.

Уменьшение карбонатной жесткости достигается обработкой подпитывающей и оборотной воды катионированием или умягче­ нием воды при помощи реагентов.

Последовательность и выбор метода обработки воды при от­ сутствии эксплуатационных данных определяют следующим об­ разом. Определяется величина допустимой щелочности оборот­ ной воды по химическому составу подпитывающей воды и вод­ ному режиму системы:

Я/об.доп = ф

э м г . ж е !л ,

(2 4 )

 

С а доб

 

где ф — коэффициент, определяемый по табл. 12; ССЬдобконцентрация свободной углекислоты в подпитывающей воде, мг/л\ Са2+доб— концентрация кальция в подпитывающей воде, мг/л\ р = р 12+Ръ — подпитка, воды в систему, проц. от расхо­ да оборотной воды.

Таблица 12. Значение коэффициентов ф

Температура охлаж­

 

 

Общее солесодержание S05 , м г/л

 

денной воды на гра­

 

 

 

 

 

 

 

дирне или в брыз-

200

400

600

800

1000

1500

2000

гальном бассейне,

гр а д . С. (to x )

 

 

 

 

 

 

 

15

8,04

8,68

9 ,1 8

9,56

9,94

1 0 ,7

1 1 , 3

20

7 ,5 4

8 , 1 2

8,60

8,98

9 ,3 2

10 ,0

10 ,6

25

7 , 1 2

7 ,6 5

8,07

8,42

8 ,76

9 ,4 1

9,97

30

6,66

7 , 1 8

7 ,58

7 ,9 2

8 ,22

8 ,8 3

9 ,3 6

35

6 ,2 1

6,69

7,08

7 ,3 9

7 ,6 8

8,24

8,76

40

5,8 0

6,24

6,61

6,89

7 , 1 6

7 ,7 0

8 , 1 6

45

5 ,3 8

5 ,7 9

6 , 1 3

6,39

6,64

7 . 1 4

7 ,5 6

50

4 ,8 1

5 ,4 2

5 ,7 2

5,9 8

6 ,2 2

6,67

7 ,06

Для предотвращения карбонатных отложений в системе долж­ на поддерживаться расчетная щелочность оборотной воды. Эта величина определяется по формуле:

Щоб.р = Ш доб------- -— . м г . ж е / л .

(25)

Р Pi

 

При Щ0б.р<Щоб.лоб вода в обработке не нуждается, так как предельно допустимая щелочность обеспечивается продувкой системы и уносом капель из охладителей. При Щ0б.р >Щоб.лоп необходима стабилизационная обработка воды.

При эксплуатации циркуляционных систем водоснабжения предприятий химической промышленности очень важно знать динамику изменения концентрации отдельных ионов в циркуля­ ционной воде, а также динамику роста общего солесодержания. Повышение концентрации солей может вредно сказаться на экс­ плуатации теплообменных систем и коммуникаций, вызывая процессы коррозии. Изменение концентрации ионов в циркуля­ ционной воде зависит от условий эксплуатации системы, т. е. ве­ личины продувки и метода обработки подпитывающей воды, а также от качества воды в водоеме-охладителе.

Концентрация ионов в циркуляционной воде водоема-охлади­ теля к концу годового цикла определяется по формуле

2^о +

+ wcu

 

 

- ,

г/м3,

 

 

 

(26)

где А — количество искомых

 

 

 

 

ионов (например,

хлоридов), вво­

димых в водоем-охладитель

в течение

года

за

счет обработки

всего циркуляциононго потока или его

части

реагентами (хло­

рирование, подкисление, коагулирование и т. д.);

— объем

воды в водоеме-охладителе,

млн. м3; Со — концентрация солей

или ионов в воде водоема-охладителя в начале годового цикла, г/м3; №ст — годовой объем воды, поступающей в водоем за счет стока, млн. м3; С„ — средняя концентрация солей или ионов, по­ ступающих в водоем с площади водосбора, г/м3; Ссв — средняя концентрация солей или ионов в условно чистых водах, сбрасы­ ваемых в водоем-охладитель, г/м3; С„ — концентрация искомого иона через п расчетных циклов, г/м3; Ц7С.В— годовой объем сточ­ ных вод, поступающих в циркуляционную систему, млн. м3; 1Ре.н — годовой объем воды, теряемой из водоема-охладителя за

счет естественного испарения, млн. ж3;

— то же, за счет до­

полнительного испарения, млн. м3;

— годовой объем воды,

теряемой за счет фильтрационных утечек, млн. м3; W„p — годо­ вой объем воды, теряемой за счет продувки водоема-охладителя, млн. м3; Н7с.н — годовой объем воды, теряемой на собственные нужды водоочистных установок и выводимой из циркуляционной

системы, млн. ж3; И70С — годовой объем воды, поступающей в во­ доем-охладитель за счет атмосферных осадков, млн. м3.

Иногда в результате попадания в оборотную систему продук­ тов выработки химических производств появляется необходи­ мость в корректировке pH циркуляционной воды. Наиболее про­ стым средством регулирования pH циркуляционной воды явля­ ется ее подкисление или подщелачивание. Другим способом яв­ ляется частичное Н-катионирование или ОН-анионирование с последующим смешением фильтрата с основным количеством циркуляционной воды.

Выбор метода снижения pH циркуляционной воды зависит от допустимого содержания сульфат-ионов в циркулирующей воде. При возможности продувки циркуляционной системы применя­ ется подкисление воды серной кислотой, при ограничении про­

дувки — частичное

Н-кат,ионирование

или комбинация его с

подкислением; при

полном отсутствии

продувки — только ча­

стичное Н-катионирование.

 

Необходимое количество воды, подвергающейся Н-катиониро- ванию для снижения pH, определяется по формуле

44Щ и. 1 0

(рК‘ - Р нс) — СО?

^

/9 7ч

а ___ ____________

н________________ 2___________

С О “ — С 0 5

+ 4 4 К

+ 4 4 ( Щ „ + К ) - 1 0 рК‘_рНс

1 1

где а — количество Н-катионированной воды в долях от общего расхода циркуляционной воды; Щ„ — щелочность воды в водое­ ме-охладителе, мг-экв/л; pKi — отрицательный логарифм кон­ станты первой ступени диссоциации угольной кислоты (табл.).

Значение показателей pKi в зависимости от температуры воды:

Температура

0

 

20

25 30 40

50 60

70

80

воды, град. С

10

pKi

6,58

6,48

6,39

6,37 6,34 6,31

6,30 6,29

6,30

6,31

рНс — искомая величина pH общего расхода циркуляционной

воды после смещения с Н-катионированной водой; СО" — кон­ центрация свободной углекислоты в воде водоема-охладителя, мг/л (при отсутствии этого показателя в анализах его можно по­

лучить по номограмме, приведенной на рис. 19). СО* — концен­ трация свободной углекислоты в Н-катионированной воде, вы­ делявшейся в результате распада бикарбонатов в процессе Н-ка- тионирования, мг/л,

 

 

СО* = 44Щ„;

 

К — кислотность

Н-катионированной воды, определяемая кон-

дентрацией анионов сильных кислот из выражения

 

 

SO;,2-

с г

NQ3-

(28)

К =

48,03

+ 35746

+ 62,01 мг-экв/л,

 

где SO?- , Cl- , NO;T— соответствующие концентрации указан­ ных анионов. Формула (27) справедлива в широком диапазоне значений pH циркуляционной воды (рН >5,0).

Значение pH воды в водоемах может заметно изменяться в те­ чение года, повышаясь летом за счет процессов, связанных с «цветением» водоема. При этом увеличивается общая щелоч­ ность воды и уменьшается концентрация свободной углекислоты в ней.

 

■ 50

Рис. |9 Зависимость кон-

 

. до

центрации углекислоты от

 

 

pH и щелочности воды.

 

■80

 

 

■90

 

О-3

•100

Сбоб. СО2

, мг/л

Щ, мг-экв/л

 

 

Величину а рекомендуется подсчитывать для средних значе­ ний pH и щелочности воды за весенне-летний период (апрель— сентябрь), проверяя условия работы ионообменных фильтров при максимальных значениях pH и щелочности воды в водоемеохладителе.

Расчет Н-катионитовых фильтров сводится к определению не­ обходимого объема катионита и к выбору количества стандарт­ ных аппаратов.

В результате извлечения из воды катионов при Н-катиониро- вании наступает разложение анионов бикарбоната с выделением свободной углекислоты и наблюдается постепенное снижение солесодержания в циркуляционной воде. Изменение концентра­ ции какого-либо иона за заданный промежуток времени опреде­ ляется по формуле

Ся = ( 1 - а $ - 7Г С 0 +

1- (1- а6- ^ р.св

(29)

где С„ — концентрация искомого

иона в циркуляционной

воде

через п расчетных циклов, г/м3; Со — концентрация этого иона в начальный период, г/м3; Сп — средняя за рассматриваемый пе­ риод концентрация искомого иона в подпиточной воде, г/м3; а — отношение количества Н-катионированной воды к объему водоема-охладителя:

Р — отношение количества подпиточной воды к объему водоемаохладителя:

(31)

V — отношение количества потерь воды за расчетный период к объему водоема-охладителя:

Wy = w eu+ WlH+ Гф + w ap+ U7CII; (32)

£= — — коэффициент извлечения удаляемого иона на ионито-

С0

вых фильтрах; величина £ зависит от условий эксплуатации Н-катионитовых фильтров и может приниматься в пределах 0,7—0,9.

РЕКАРБОНИЗАЦИЯ И ОБРАБОТКА КИСЛОТОЙ ЦИРКУЛЯЦИОННОЙ в о д ы

Инкрустация теплообменных поверхностей карбона­ том кальция наступает в результате нарушения углекислотного равновесия С а(Н С03)2^СаС0з+СС>2, возникающего при поте­ ре части равновесной углекислоты в результате колебания тем­ пературы и отдувки С 02 из воды в охлаждающем устройстве. Предупреждение нарушения этого равновесия может быть до­ стигнуто насыщением циркуляционной воды углекислотой (обыч­ но путем контакта с дымовыми газами или путем введения кис­ лоты (обычно серной) в воду в количестве, достаточном для по­ полнения дефицита равновесной углекислоты, за счет реакции

нсог + н+^н2о + со2.

Так как при этом часть бикарбонатной жесткости переходит в постоянную, то и необходимая концентрация равновесной уг­ лекислоты после кислотной обработки воды оказывается не­ сколько меньше, чем до подкисления.

Для чистых водных растворов бикарбоната кальция концентра­ ция равновесной углекислоты при заданной температуре может быть найдена из соотношения

[с ° 2]р= = -— Ь ------ ШСО^_ /С а 2+ [НС03- р [Са2+],

(33)

•МЧНсаСО,

 

где Ki и Кг — константы первой и второй ступени диссоциации кислоты Н2С 03; ПРсасо, — произведение растворимости карбо­

ната

кальция;

ШСОзfCa2+ — коэффициент

активности по

НС03 и Са; [HCQTj '-концентрация

бикарбонатных

ионов в

воде,

г-моль/Л)

[Са2+] — концентрация

ионов

Са2+

в воде,

г-моль!л.

 

 

 

 

Условия углекислотного равновесия осложняются значитель' ным влиянием на величину равновесной концентрации углекис' лоты гидравлического и теплового режима теплообменников [2, 6, 7] и локальными гидродинамическими и термодинамическими условиями, возникающими у поверхности теплообмена. Опыты, проведенные в области критериев Re=7,85-103, ST = 5,1*10~4

Рис. 20. Зависимость равновесной концен­ трации углекислоты от величины произве­ дения квадрата щелочности оборотной воды на концентрацию ионов кальция при темпе­ ратуре воды после градирни:

/ — 32®С (до градирии 40); 2 — 22°С (до градирни

О

too

W O

300 400

 

U lrf

или

C o rf

при температуре воды после теплообменников 30 и 40°С и пере­ паде температур 8°С, показали, что величина стабилизируемой щелочности оборотной воды, обработанной минеральной кисло­ той или углекислотой, изменяется при равновесных режимах от 4.5 до 7,5 мг-экв/л. При этом была подтверждена достаточная надежность расчета концентрации углекислоты по формуле (33) в интервале температур, характерных для воды, охлажденной

в градирне. Как видно из соотношения

[СОг] =

К[НСО-Г|2х

Х [С а 2+], в координатах [С02]равн— [HCOf ] 2- [Са2+]

зависи­

мость имеет вид прямой.

зависимости равно­

На рис. 20 показаны экспериментальные

весной концентрации

углекислоты от величины

произведения

квадрата щелочности

оборотной воды на концентрацию

ионов

кальция в этой воде, которые близко совпадают с теоретической прямой.

В СНиП Н-Г 3—70 «Водоснабжение. Нормы проектирова­ ния», указывается, что метод рекарбонизации оборотной воды дымовыми газами или углекислотой может применяться для ог­ раниченного диапазона значений щелочности и коэффициентов упаривания, так как при высоких значениях этих параметров значительно возрастают эксплуатационные затраты на раство­ рение углекислоты в воде. Практически метод рекарбонизации применяется при щелочности добавочной воды до 3,0—

3.5 мг-экв/п. и коэффициентах упаривания,

не превышающих 1,5.

Содержание углекислоты в оборотной

воде, поступающей в

теплообменные аппараты, может быть выражено уравнением

(С02)о6= - ^ - = ^ (С 0 2)охл +

[(С02)доб + (С 02)л], (34)

где (С 02)охл — содержание С 02 в воде, прошедшей

градирню,

мг/л\ (СО2)д0б — содержание С 02

в добавочной

воде,

мг/л\

(СО2)п — количество С 0 2, образующегося в результате раство­

рения углекислоты в воде, мг)л\ р — добавка, проц. от расхода

оборотной воды.

 

 

 

 

Из содержания С 0 2 в оборотной воде

 

 

(СО2)0б =

(СО,)0ХЛ+ ^

(С02)до6 + (С 02)рек

(35)

и общего количества бикарбонатов, вводимых в систему с до­ бавкой

щ 06= -^ -(Щ )д о б ,

(Зб>

р — Pi

 

может быть найдена доза углекислоты, вводимой при рекарбо­ низации на 1 л оборотной воды

 

 

щ*

/ р

V1 100р

 

р

 

, с о л “

=

" i f

\ 7 = 7 J --------i S T

(С 0 А " -

Т 5Г (С 0’ > '* <37>

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N =

т

 

 

(38)'

 

 

 

 

((Са)0б11/2 '

 

 

 

 

 

 

 

 

Значения коэффициента ср приведены в табл. 13.

 

Таблица

13. Значения <р в зависимости от общего солесодержания воды

 

 

 

 

О бщ ее солесодерж ание воды, м г/л

 

Тем пература

 

 

 

 

 

 

охлаж денной

во ­

200

400

 

600

800

1000

ды , гр а д . С

 

 

15

 

 

8 ,2 3

9,02

 

9,67

10 ,3 7

10 ,9 7

20

 

 

7 ,7 1

8,45

 

9,06

9 ,7

10 ,2 8

25

 

 

7 ,2 6

7,9 5

 

8 ,5 3

9 , 1 3

9,66

30

 

 

6 ,8 1

7 ,46

 

7,98

8,56

9,07

35

 

 

6 ,3 6

9,97

 

7 ,4 7

7,98

8,48

40

 

 

5 ,9 2

6 ,5

 

6,97

7,4 7

7 ,9 1

Рекарбонизация циркуляционной воды дымовыми газами мо­ жет осуществляться в установках с вентилятором, с эжектором и со скруббером (рис. 21).

По схеме, приведенной на рис. 28, часть дымовых газов венти­ лятором нагнетается в массу циркуляционной воды в месте от­ бора ее насосами охлажденной воды. В схеме, показанной на рис. 29, вместо вентилятора установлен эжектор, отсасывающий часть дымовых газов из газохода; вода к эжектору подается специальными насосами. В схеме рекарбонизации со скруббе­ ром (рис. 30) часть циркуляционной воды подается насосом в верхнюю часть скруббера. Вода проходит скруббер сверху вниз,

а дымовые газы — снизу вверх. Ток газов через скруббер осу­ ществляется с помощью дымососа. Во всех схемах дымовые га­ зы предварительно проходят очистку от золы.

Потребная доза равновесной углекислоты и расход дымовых газов для рекарбонизации охлажденной оборотной воды опре­

деляется по формулам:

 

(С 02)равн = 8,9 (Щ0)0'35,

(39)

V,.r = [0,022а * + 5,1 (СОа)р.вя] п р , *»/«,

(40)

где Що — общая щелочность оборотной воды, мг-экв/л; b — об­ щее количество взвешенных веществ в осветленной воде, мг/л; а — содержание растворимых в соляной кислоте веществ во взве­ си, задержанной из оборотной воды на мембранном фильтре, проц.; п — содержание С 02 в дымовых газах, проц., по объему; Р — степень использования углекислоты дымовых газов при ре­ карбонизации воды, проц.; Qo6 — расход обрабатываемой дымо­ выми газами оборотной воды, M Z/ H .

Рис. 21. Схемы установки для рекарбонизации охлаждающей воды с приме­ нением:

а — вентилятора:

б — эжектора;

в — скруббера; 1— градирня; 2 — бассейн;

3 — циркуляг

ционный насос;

4 — потребитель

воды; 5 — дымосос; 6 — золоотделитель; 7

— вентилятор;

в — насос для подачи воды к эжектору (б) и в скруббер (в).

 

При стабилизации углекислотного равновесия методом под­ кисления воды количество СОг, образующейся при подкислении, определяется из соотношения

(С 0 2)„ = 44 ( щ доб - Р -=^ Щ06

(41)

Содержание кальция в оборотной воде составит

(Са)о6 = — — , (Ca)J06

(42)

Р “ Pi