Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции / Лекции Аминокислоты, белки.ppt
Скачиваний:
0
Добавлен:
20.07.2023
Размер:
1.96 Mб
Скачать

Способы получения:-АК

1). Аминирование -галогензаме-

щенных к-т (последние получают по Гелю-Фольганду-Зелинскому Br2+P)

R

 

CH

 

 

 

NH3 изб.

R

 

CH

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

CONH4

 

 

 

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

Hal

 

 

 

 

Hal=Br, Cl

 

 

 

 

 

l, H2O

 

 

 

 

 

R

 

CH

 

 

 

~6,5

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

2). Аминирование эфиров-галогензамещенных к-т (синтез Габриэля)

Эфир обрабатывают фталимидом калия с последующим расщеплением фталимидного производного

C O

C N K

+ Hal CH

COOR' - KHal

O

R

 

 

 

C O

 

H2O

N

CH COOR'

H

C O R

COOH + R'OH

H3N CH

COOH+

R

 

COOH

3). Циангидринный синтез (синтез Шреккера- Зелинского)

Альдегид обрабатывают смесью хлорида аммония и цианида калия либо натрия.

NH4Cl + NaCN NH4CN + NaCl

 

 

NH3 + HCN

 

 

R C O NH3 R CH NH2

_

 

R CH NH

H

 

OH

H2O

 

 

 

 

 

 

HCN R CH CN H2O,HCl

R CH COOH

NH

 

t

 

 

 

2

_ NH4Cl

 

NH3 Cl

 

 

 

 

 

 

 

1)-2) способы синтеза с

сохранением числа С-атомов,

3) – с увеличением на 1 С-атом.

Однако в результате синтеза

образуются рацематы, активной

формой которых является лишь один компонент.

Хим. метод разделения довольно сложен,

поэтому чаще всего пользуются

энзиматическим методом.

Разделение рацемической смеси

Вначале смесь ацетилируют, затем обрабатывают ферментом ацилазой. Ацилаза дезацетилирует ацильные производные природной формы -АК L-ряда.

Полученная смесь легко разделяется,

т. к. свободная АК легко растворяется в кислотах и щелочах, а ацетильное производное только в щелочах.

Затем гидролизуют N-ацилированное производное D-АК разб. кислотой и освобождают D-АК ( в виде соли).

_

 

 

L_R CH COOH

 

Ac2O

NHAc

D,L R CH COOH _AcOH

D_R CH COOH

 

NH2

NHAc

 

 

L_R CH COOH

ацилаза

выделение

NH2

 

- AcOH

 

H O, H+

 

 

D_R CH COOH_AcOH2

 

 

NHAc

 

D _R CH COOH

выделение

 

 

+NH

 

 

 

3

 

Получение -АК

1) Присоединение NH3 к солям , -

непредельных кислот.

R CH CH COOH +NH3

RCH CH2 COOH NH2

2) Синтез Родионова с малоновым эфиром

Действие на малоновый эфир альдегида и аммиака (с увеличением на 2 С-атома)

 

 

 

 

 

 

O

 

COOC H

 

AN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

5

 

 

 

 

 

R C H + CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

NH3

 

 

 

 

 

R

 

 

CH

 

CH

COOC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

COOC2H5

C2H5OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

CH

 

CH(COOC2H5)2 _ t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

_ C H OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

5

 

 

RCH CH2 COOH NH2

Для синтеза , - и т. д. АК могут быть

использованы соответствующие галогенопроизводные к-ты и их производные, напр. лактамы, а также продукты перегруппировки Бекмана оксимов циклических кетонов.

Последний способ имеет большое практическое значение - получение -

капролактама:

NOH H2SO4 NH O

оксим циклогекса -капролактам

нона