Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Нелинейные металлоксидные полупроводники

..pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
10.11 Mб
Скачать

Проблема создания электродов к варисторам в последнее время приобрела дополнительный интерес в связи с распространением кера­ мических диодов (вариатнтов), использующих неомические свойства монобарьерного перехода керамика — электрод (см. гл. 2).

Анализ неомических свойств электродов в рамках простой модели Шоттки, как показано в гл. 1, не приводит к однозначным выводам даже при изучении сколов кристаллов в вакууме отчасти из-за больших разногласий в определении работы выхода. Однако сравнительный ана­ лиз оксидов с разной степенью ионности химической связи с использо­ ванием значений электроотрицательности способствует уточнению моде­ ли Шоттки. В керамических оксидных полупроводниках, получаемых спеканием в окислительной среде, свойства контакта полупроводник — металл, очевидно, в значительной степени определяются поверхностны­ ми состояниями.

Чисто эмпирически установлено, что создание омического электрода к цинкоксидным варисторам не представляет проблем. Это связано, ви­ димо, с очень большой работой'выхода ZnO (около 4,5 эВ). В качестве омического электрода используют возжженное серебро, алюминий, на­ несенный шоопированием, и ряд других металлов. Применяется частич­ ная замена серебра в пасте для металлизации оксидной фазой, напри­ мер свинцовокислым барием, или многокомпонентной стеклофриттой на основе оксидов. Стеклофритта используется также для меднения или никелирования керамики, преимущественно конденсаторов из титаната бария; при этом вжигание осуществляется в бескислородной среде для предотвращения окисления металла.

Осуществление омического контакта к ВаТЮз, наоборот, является достаточно проблематичным. Серебро в контакте с полупроводниковым ВаТЮз образует потенциальный барьер со столь высокой удельной емко­ стью (до 1 мкФ/см2), что такие контакты находят специальное приме­ нение в конденсаторостроении.

Омическим электродом к ВаТЮз могут служить индий-галлиевая паста и некоторые другие сплавы на основе In, а также Ni, химически осажденный из раствора хлорида NiCl2 гипофосфитом с предваритель­ ным активированием поверхности хлористым палладием.

Способ нанесения сплавов на основе In также имеет значение: наи­ более эффективна металлизация с помощью ультразвуковой пайки. Электроды, полученные втиранием пасты на основе In, имеют повы­ шенное переходное сопротивление, неомичны и подвержены старению.

26. Пленочные варисторы

Необходимость в варисторах с двумерной конфигурадней очевидна. Нелинейные резистивные слои могут при­ меняться в электролюминесцентных индикаторах, а также в качестве покрытия керамических изоляторов для вырав­ нивания электрического потенциала по всей поверхности. Такие варисторы не являются пленочными и отчасти будут рассмотрены в гл. 5. Вместе с тем представляет большой практический интерес реализовать варистор с двумерной конфигурацией методами не керамической технологии, а технологии полупроводниковых приборов. Это способст­ вовало бы более широкому внедрению МОВ в электронику,

122

в которой в настоящее время они применяются лишь в виде дискретных приборов.

Такая задача решена лишь частично. В ряде работ соз­ дана технология получения толстых пленок нелинейных

металлоксидных полупроводников и толстопленочных

ва-

ристоров.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На рис. 84 показана структура толстопленочных цинк-

оксидных варисторов

планарного типа и типа «сандвич».

Пленки

нелинейного

полупро­

 

 

 

 

 

водника

нанесены

на

керами­

 

 

 

 

 

ческую

подложку

из Â I2 O 3 .

 

 

 

 

 

Нелинейный

полупроводник

 

 

 

 

 

состоял из ZnO и стеклооб­

 

 

 

 

 

разной

фазы,

образованной

 

 

 

 

 

смесью

оксидов,

например

 

 

 

 

 

ВаО— В2О3—ZnO либо В1'гОз—

У /////////Ш

Ж

!,

ВаО—РЬО и др. Варистор-

ный материал

первоначально

 

 

 

 

 

получали в виде пасты, со­

 

 

 

 

 

державшей

тщательно переме­

Рис. 84.

Толстопленочные

ва­

шанные порошки ZnO, стекло-

ристоры

планарного

типа

(а)

фритты,

необходимые

добавки

и типа «сандвич» (б).

2— элект­

и органическую

связку. На ке­

/ — подложка из

ДЬОз;

роды; 3 — пленка

варистора [35].

рамическую

подложку

в соот­

 

 

 

 

 

ветствии с исходным рисунком наносят печатным методом электрод из серебра или сплава серебра с палладием и вжигают. Также вжиганием формируется слой нелинейно­ го полупроводника. Таким .образом, при конструкции «сандвич» осуществляется трехкратное спекание, при пла­ нарной конструкции — двукратное. Поскольку температура •обжига цинкоксидной керамики намного превосходит тем­ пературу вжигания серебросодержащих паст, в данной технологии фактически осуществляется вплавление на под­ ложку легкоплавкого стекла, в котором распределены ча­ стицы ZnO.

Варисторы типа «сандвич» характеризуются более низ­ ким пороговым напряжением (от 5 до 100 В) и P=3-j-20, для варисторов планарного типа р может достигать 40 при варисторном напряжении свыше 100 В [35].

Полупроводниковый ВаТЮ3 обладает более сложным

химическим составом и соответственно более сложной тех­ нологией получения пленок: в частности, практически не удается снизить его температуру обжига.

Технологическая схема получения пленок BaTi03, об­ ладающих нелинейными ВАХ, приведена на рис. 85.

После прокаливания исходной смеси, содержащей титанат — оксалат бария и необходимые добавки, осуществля­ ется смешение в агатовой мельнице с этиловым спиртом (стадия а). После прокаливания в корундовом тигле в те­

чение 3 ч при 1130°С размолотый и высушенный порошок смешивают с раствором тетрагидрофурана, содержащего

Рис. 85. Технологическая схема получения пленок полу­ проводникового титаната бария [61].

20% полистирола. На стадии б тестообразную массу на­

носят на стеклянную подложку. После испарения тетра­ гидрофурана образуется пленка полистирола, содержащая исходные вещества. При этом должна выдерживаться оп­ тимальная плотность пленки около 0,6 г/см3. На стадии в

очищенные кусочки пленки подвергаются отжигу при600°С на металлической подставке для удаления органиче­ ской связки. Так как в процессе выжигания связки пленка становится пористой, к ней вновь припрессовывают пленку полистирола (стадия г). Вторичное выжигание полистнро-

ла при 800°С не приводит к росту пористости, поскольку препарат является двуслойным (пленки полупроводника иг полистирола разделены, стадия д ). Обжиг осуществляется

при температурах 1240— 1360°С в окислительной среде (стадия е).

Электрические свойства пленок полупроводникового ВаТЮз весьма схожи со свойствами керамики. Нелиней­

ность ВАХ возникает выше точки Кюри

и так

же, как

в объемных образцах, компенсирует позисторный

эффект,

на температурных кривых проводимости.

 

 

Таким образом, современный уровень

технологии пле­

ночных металлоксидных полупроводников позволяет полу­ чать многоэлементные пленочные варисторные структуры для электроники. Следует отметить, что пленки полупро­ водникового титаиата бария могли бы, очевидно, приме­ няться для компенсации температурных уходов параметров, тонкопленочных транзисторов, т. е. могли бы выполнять те же задачи, что и дискретный позистор, стабилизирующий; коллекторный ток транзистора.

Г л а в а п я т а я

ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ПРИМЕНЕНИЕ МЕТАЛЛОКСИДЙЫХ ВАРИСТОРОВ

27. Технические характеристики варисторов

Варистор — двухполюсный нелинейный резистор, сопротивление ко­ торого управляется напряжением. Зависимость сопротивления от на­ пряжения приводит к тому, что статическое сопротивление U/I и ди­ намическое сопротивление dU /dl отличаются друг от друга. Степень

нелинейности ВАХ характеризуют коэффициентом нелинейности р, рав­ ным отношению динамической и статической проводимости:

d i

U__

dU

(98)

/

По экспериментальной ВАХ р можно определить графически

(рис. 86)

(99)

P-î/m/Mm.

•Коэффициент нелинейности однозначно характеризует нелинейные' свойства, если ВАХ имеет степенной вид:

f = BUP; U = А 1 Л,

(100)

где коэффициенты А, В, о, (5 связаны между собой соотношениями

&= ■-*; В = А-г>.

(101).

В большинстве случаев, однако, аппроксимация ВАХ степенным вы­ ражением является приблизительной и р зависит как от напряжения,.

Рнс. 86. К определению коэффициента нелиней­ ности.

так л от ширины интервала Д£/, для которого он определяется. Для расчета р достаточно измерить две точки ВАХ:

p=ln (/2//i)/ln (t/i/üj).

(102)

На практике приходится оговаривать, к какому значению отноше­ ния / 2/Л относится данное значение 8. Если для простоты выбрать Л /Л = Ю, то

(103)

В целях упрощения спецификации в технической документации для японских варисторов часто приводится «коэффициент напряжения», равный отношению U2IU\ при условии, что

соответствующие токи связаны отношени­ ем /2= 10/1. При этом U\ представляет со­

бой классификационное напряжение варистора при заданном классификационном то­ ке 1\. Иногда коэффициент напряжения,

называемый также защитным отношением, употребляется в более широком смысле, и кратность тока по отношению к классифи­ кационному току выбирается произвольно.

Для оценки влияния температуры на ВАХ используют несколько параметров. К ним относятся температурные коэффи­ циенты сопротивления TKR, тока TKI и напряжением TKU. Температурный коэф­

фициент сопротивления можно определить из выражения

R = C exp

dR

(104)

 

dT

Полученное значение иногда

называют также коэффициентом тем­

пературной чувствительности. Для конкретных типов варисторов часто используют

TKR=

юо,

(105)

*<1V 2

11/

 

где /?2, Ri соответствуют температурам

Г2, Ти и

 

 

ш = Т7т ~ тУ 10°-

(Ю6)

который более

удобен как сравнительный

параметр

в применении

к определенному типу варисторов.

 

 

За рубежом

в спецификации варисторов

часто применяется темпе­

ратурный коэффициент классификационного напряжения. Так, для японских варисторов ZNR независимо от конкретного типа в техниче­ ской документации гарантируется максимальное значение — 0,05%-оС_1, определенное как

 

" и , - и к. 100,

( 1 0 7 )

 

Uк, ' 50

 

где

— классификационное напряжение при 70“ С;

Uk — при 20° С.

326

Ближайшие аналоги МОБ — варисторы на основе карбида кремзшя, селеновые, мощные кремниевые стабилитроны и искровые разрядлики, как правило, лишены хотя бы одного из упомянутых качеств. Высокая крутизна ВАХ обеспечивает эффективность подавления элек­ трических пульсаций, при этом рассеиваемая мощность остается в де­ сятки тысяч раз меньше, чем при использовании варисторов с низким значением Р, например SiC. В то же время высоконелинейные кремние­ вые стабилитроны отличаются низкой устойчивостью к токовым пере­ грузкам.

Рис. 87. Схематическое изобра­ жение ВАХ варистора (а) и

экспериментальная ВАХ при различном масштабе по току (б, в).

Рис. 88. Зависимость Р от ко­ эффициента напряжения U2fV\

при различном отношении / 2//1 (цифры на кривых) [62].

В табл. 11 представлен сравнительный анализ электрических пара­ метров, характеризующих способность подавлять коммутационные пуль­ сации, условно характеризуемые прямоугольным импульсом длительно­ стью 1 мс (приведены пиковые значения). Сравниваются данные для произвольно выбранного МОВ (диск диаметром 26,2 мм), селена и •кремниевого стабилитрона.

Т а б л и ц а И

акси­М

мальный ток,А

Прибор

 

МОВ (26,2 мм)

65

S e -варистор

30

.Мощный диод

Зииера 5,7

(стабилитрон)

 

Мощность,

Энергия,

Защитное

Объем.

кВт

Дж

отношение

см»

 

 

(/а=10 А)

 

18

18

2 ,0

4,4

9

9

2,3

20

1,65

1,65

1,65

0,5

Видно, что МОВ по всем параметрам превосходят селеновые ва­ ристоры, а диодам Зинера несколько уступают в защитном отношении (т. е. в степени нелинейности ВАХ), но превосходят в устойчивости к токовым перегрузкам.

Я28

Замечательным свойством MOB является малое время перехода из непроводящего в проводящее состояние — меньше 50 нс. При исполь­ зовании для подавления перегрузок по напряжению МОВ отличаются практической безынерционностью, т. е. отсутствием времени задержки,

атакже отсутствием послеразрядного тока (рис. 89).

Внастоящее время предпринимаются попытки избавиться от, по­ жалуй, единственного ощутимого недостатка МОВ—-большой собст­ венной емкости, ограничивающей применение этих приборов на пере­ менном токе частотами около 10 кГц.

Рис. 89.

Подавление

пульсации

напряже­

ния

(/)

с помощью

искрового

разрядни­

ка

(2) и

цинкоксид-

ного варистора (3).

т — время запаздыва­ ния разрядника.

28. Варисторы с малым коэффициентом нелинейности

Наиболее развитым направлением применения металлоксидиых варисторов является защита электрических цепей, приборов, элементов схем и коммутирующих устройств от перегрузок по^ току и напряже­ нию. В 60-х годах были разработаны первые нелинейные металлоксид-

ные резисторы

на

основе

ZnO(Ti) и

 

ZnO ( Sn ) с

добавлением

стеклообра­

 

зующих оксидов. Преимуществом

этих

 

сопротивлений

является высокая

устой­

 

чивость к импульсным нагрузкам. Так,

 

сопротивления из материала серии ЦТ

 

(расшифровку обозначения см. в гл. 2)

 

выдерживают

многократно

единичные

 

импульсы с удельной энергией 50 Дж/см3

 

и обладают удельной энергией разруше­

 

ния более 1000 Дж/см3. На основе этих

 

материалов промышленностью

выпуска­

 

ются варисторы типов НС-1 и НС-2, яв­

 

ляющиеся основными

элементами

нели­

 

нейных выравнивателей типов НВО

(од­

 

нодисковый) и НВД (двухдисковый).

 

Такие выравниватели широко распростра­

Рис. 90. ВАХ и сопротивле­

няются для защиты от перенапряжений

ние варистора НС-1.

рельсовых цепей автоблокировки на не-

 

электрифицированных

участках

желез­

 

ных дорог. Выравниватели НВО включаются на приемном конце

рельсовой

цепи параллельно

обмотке путевого реле, НВД уста­

новлены на

питающем конце

рельсовой цепи параллельно источни­

ку питания. При рабочем напряжении рельсовой цепи высокое сопро­ тивление выравнивателя не влияет на работу путевых приборов. При

перенапряжениях сопротивление выравнивателя резко падает, чем до­ стигается шунтирование путевых приборов от опасных перегрузок по току и напряжению. Из ВАХ варистора НС-1 (рис. 90) видно, что пе­ ренапряжение 100 В вызывает падение сопротивления до 200 Ом. Варисторы НС-1 и НС-2 изготовлены в виде шайб, что обеспечивает крепление -их на стандартных выводах.

 

 

НС-1

НС-2

Химический состав .........................

 

ЦТ-30Ф1

 

СопроIивление при рабочем напря­

1—3,5

4— 10

жении, кОм.....................................

мм

Размеры (диаметрХтолщнна),

50+ 1X 5,5 + 0 ,5 2 0 + 0 ,5 X 4 ,5 + 0 ,5

Пропускная способность по

току

е менее 60 импульсов с

амплитудой

 

 

3 кА при форме импульса 20/40 мкс.

 

 

Остатбчное напряжение на НС-1 не

 

 

превышает 1400 В

 

Варисторы НС-2 дополнительно могут выдерживать ток 2 А про­ мышленной частоты в течение 40 с, их TKR в интервале — 40-г—(-60 °С

не превышает 0,5 %/<К.

На основе оксидного материала ЦО-54 разработаны сопротивления НС-220 для защиты линейных электрических цепей автоблокировки же­ лезных дорог с рабочим напряжением 220 В промышленной частоты. Они изготовлены в виде шайб с внешним диаметром 54, внутренним — И и толщиной 5 мм. В дальнейшем (1971 г.) были разработаны анало­ гичные варисторы на напряжение 400 В на основе цинкоксидной керами­ ки со стеклообразующей добавкой (ЦО=63-(-2% Н 3 В О 3 ) , TK R= \ %/К,

ток утечки при рабочем напряжении 400 'В (действующее значение на­ пряжения на промышленной частоте) не превышает 10 мА, (3^5.

Высоковольтные варисторы, например, типа ВНКС-25 (В — высоко­ вольтное, Н — нелинейное, К — керамическое, С — сопротивление, 25 — номинальное напряжение в киловольтах), разработанные в 1969 г., пред­ назначены для снижения уровня коммутационных перенапряжений на электрооборудовании. Такие варисторы устанавливаются на электроподвижном составе электрифицированных железных дорог и эксплуа­ тируются на открытом воздухе при температуре окружающей среды — 50ч—[-80 °С и относительной влажности до 90%. Варистор ВНКС-25 м предназначен для шунтирования контактов высоковольтного выключа­ теля ВОВ-25-4 и представляет собой конструкцию из 15 керамических дисков, изготовленных из материала ЦТ-60-Ф2 и помещенных в изоли­ рующие фарфоровые покрышки.

Номинальное действующее напряжение,

кВ . .

 

 

25

 

Максимальное испытательное напряжение, кВ

 

 

70

 

Максимальный ток, А, при напряжении, кВ:

 

 

0,45

 

26.

 

 

 

 

41

 

 

 

3

 

5 0 .....................................................................................

 

 

 

7,5

 

Коэффициент нелинейное! н в интервале

26—41

кВ

 

4—5

 

Ток утечки, мА:

 

 

 

20—30

 

при 25°С и £/=15 кВ

 

 

Не

 

при выпадении росы .

 

 

более 35

Ток при U =500 В, м к А ............................

 

.

Не

менее

1,5

TRR в интервале—50-Г-+80 °С, %- К”1 . .

Не более

0,55

Электрическая прочность изоляции при

ширине

им­

 

70

 

пульса 2 мс (коммутационный режим),

кВ