Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочное пособие по теплотехнологическому оборудованию промышленных предприятий

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
19.13 Mб
Скачать

Табл. 3.11. Зависимость числа зон загрязнения от величины выброса и радиуса зоны [6]

Величи ta выброса, ты< т/год

Условное обо­

 

 

 

Количество

Радиус каждой

значение вели­

 

 

 

чины источни­

пыли

S 0 2

СО

круговых зон

зоны, км

ка

 

 

 

 

 

 

 

I

0 - 5

0 - 1

0 - 1 0

1

1

11

6 - 2 0

2 - 5

11-30

2

1 и 1,8

III

21—50

6 - 1 0

31-70

3

1 ; 1 ,8 и 3

IV

51— 125

11-30

71-150

4

1 ; 1 ,8; 3 и 5

 

Табл. 3.12. Коэффициенты для корректировки удельных ущербов

 

 

 

 

 

при различной

высоте источника

 

 

 

 

 

Высота источника,

 

 

 

Зоны загрязнения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м

 

 

1

II

1

ш

1

IV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

До 15

 

 

1 0 ,0

 

1,5

 

0,4

 

0,15

 

 

 

16 -40

 

 

4,0

 

1,3

 

1 ,0

 

0,5

 

 

 

41—80

 

 

1 , 0

 

1 ,0

 

1 ,0

 

1 ,0

 

 

 

81— 150

 

 

0 ,6

 

0,7

 

0 ,8

 

0 ,*

 

 

 

151—220

 

 

0 , 2

 

0,3

 

0,5

 

0,7

 

 

 

221—300

 

 

0,05

 

0,15

 

0,3

 

0 ,6

 

 

 

Табл. 3.13. Пример расчета ущерба от выбросов сернистого

 

 

 

 

 

ангидрида одиночным источником

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Численные величины

 

Объект

 

 

Параметр

 

 

 

для зон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I |

II

|

III

 

Промышлен-

Удельный ущерб, руб/(тыс. т-млн.руб.)

25

15

 

7

ность

Поправочный коэффициент

 

 

4

1,3

 

1 ,0

 

 

Стоимость основных фондов, млн. руб.

150

15

 

200

 

 

Ущерб,

тыс. руб/год

 

 

150

2,9

 

14

 

Здравоохранение Удельный ущерб, руб/(тыс. т-тыс.чел.)

326

196

 

127

 

 

Поправочный коэффициент

 

 

4

1,3

 

1

 

 

Число

жителей,

тыс. чел.

 

 

200

40

 

60

 

 

Ущерб,

тыс. руб/год

 

2608

104

 

76,1

 

Коммунальное

Удельный ущерб, руб/(тыс. т-тыс;.чел.)

270

150

 

70

хозяйство

Поправочный коэффициент

 

 

4

1,3

 

1

 

 

Число

жителей,

тыс. чел.

 

 

200

40

 

60

 

 

Ущерб,

тыс. руб/год

 

2160

78

 

42

 

 

Суммарный ущерб,

тыс. руб/год

4918

184,9

 

132,1

15

и 200 млн. руб. В

I зоне проживает 20 тыс. человек, во II — 40, в третьей —

60.

Рассматриваемый

источник

относится

к объектам

III

величины

(см.

табл. 3.11), он загрязняет

три зоны. Расчет ущербов приведен в табл. 3.13.

 

 

К сожалению,

имеющаяся информация позволяет оценить ущербы лишь для

ограниченного числа загрязняющих выбросов.

 

 

 

 

 

 

4. ДЛИТЕЛЬНОСТЬ ТЕПЛОВОЙ ОБРАБОТКИ В ТЕПЛОТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ УСТАНОВКАХ

4.1. Длительность процесса тепловой обработки с атмосферой,

обладающей насыщающим потенциалом

Себестоимость тепловой обработки во многом определяется ее продолжи­ тельностью, которая зависит от многих технологических и конструктивных фаю торов, а также свойств материала. Она в конечном итоге предопределяется темн структурными и физико-химическими преобразованиями, которые наблюдаются в материале, подвергаемом тепловой обработке.

Развитие теории тепло- и массопереноса, обязанное главным образом рабо­ там акад. А. В. Лыкова и его школы, в последние годы достигло такого уровня, что это создало возможности для широкого внедрения в инженерную практику (сушка, насыщение материала легирующим компонентом и др.) аналитических и экспериментально-аналитических методов кинетического расчета на основе уравнений массо- и теплопроводности.

Нестационарные процессы термодиффузии насыщающего компонента в по­

верхностный слой материала описываются уравнением

 

 

 

 

 

 

 

 

— - = £>у2р.

 

 

 

 

 

(4.1)

тде р — концентрация

вещества

на поверхности

материала,

кг/м2;

D — коэффи­

циент диффузии, м2/с.

расчетов

величины D при

насыщении

углеродом

решетки

Для" практических

7 -железа в диапазоне

температур 750— 1250 °С

и концентрации углерода 0,1 —

1,0 % может быть использовано выражение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

32 000 N

,

 

 

(4.2)

D = (0,07 + 0,0бсп) ехр {

-

]

 

 

где сп — поверхностная концентрация углерода, % вес.

 

 

 

 

(4.2)

до­

Для получения однозначного решения уравнение массопроводности

полняется условиями

однозначности — краевыми

условиями,

которые наряду

со

значениями физических параметров включают начальное и граничные условия.

 

За начальное условие однозначности в большинстве случаев принимают

 

 

p(.v, 0 )= р о = const.

 

 

 

 

 

 

 

При граничном условии первого рода задается закон

изменения

концентра­

ции насыщающего компонента в поверхностном слое твердой фазы:

 

 

 

 

 

Р п (т)= /(т),

 

 

 

 

 

(4.3)

где т — время насыщения. В частном случае, когда среда имеет постоянную кон­ центрацию (внешнедиффузионное сопротивление отсутствует), уравнение (4.3) имеет вид

Рн = рра Dii= const.

При граничном условии второго рода задается закон изменения плотности потока массы около поверхности:

/п (т)= /(т).

62

Как и граничное условие первого рода, граничное условие третьего рода наиболее часто реализуется при насыщении поверхности в цементационных газо­ вых печах. Выглядит оно так:

 

 

/п (т) — а м [Рпрсд — Р (0.

т)];

 

 

 

D

= ам ^ ПРСД ~ Р

ТН»

где а м — коэффициент поверхностной массоотдачи, см/с.

 

слое

Применительно к термодиффузни насыщающего компонента в поверхностном

металлической

садки (пластина произвольной формы) решение уравнения

(4.1) имеет следующий вид.

 

 

 

 

Граничные условия первого рода:

 

 

 

 

Рп — Ро

- e r f e f —

От

(4.4)

 

 

\ 2

)

где

ро — начальная

концентрация

насыщающего

компонента (например, угле­

рода) в нагреваемой твердой фазе;

рп — концентрация насыщающего компонента

на поверхности твердой фазы; — относительная температура; Fo — диффузион­ ный критерий Фурье:

Рх

F o=

х2 '

Граничные условия третьего рода: для расчета процесса насыщения, когда толщина насыщаемого слоя пренебрежимо мала по сравнению с толщиной изделия,

Р(*. т) — Ро

/

 

1

 

 

 

 

(4.5)

Рпред

Ро

у

2

— exp (Bi - f Ti2) erfc

4

 

Fo

 

2 ] /T £

 

 

где Bi — критерий Био (диффузионный):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Bi =

D

’*

 

 

 

x — расчетная толщина

 

 

 

 

 

диффузионного

слоя,

м; Ti — критерий Тихонова:

 

 

 

 

 

Ti = Bi fP o

=

a>' ! l T ;

 

(4.6)

 

 

 

 

 

 

V D

 

 

 

a M— коэффициент

массообмеиа (фазограннчный коэффициент),

см/с

(см,

табл. 4.1);

рпред — равновесная концентрация насыщающего компонента

на

по­

верхности, соответствующая потенциалу (углеродному) среды.

 

твердой

В соответствии

с

формулой (4.5) концентрация на поверхности

фазы р (0 , т) молсет быть записана в виде

 

 

 

 

 

 

Р (0,

т ) - р 0

 

 

 

 

 

 

 

Рпред

1 — exp [Ti2 — erfc (Ti)].

 

 

 

 

 

Ро

 

 

 

 

 

Формулы (4.4), (4.5) и (4.6) записаны для пластины конечных размеров.

При тепловой обработке насыпи (пластина конечных размеров) мелких де­

тален

можно воспользоваться выражениями (граничное

условие третьего

рода)

[82]:

 

для деталей, имеющих форму шара, и поверхности, образованной сфериче­

ской полостью,

 

 

Р (0 , т) — р0

(4.7)

 

= / (Ti) + - g r / (Ti):

Рпред Ро

6*

 

Табл. 4.1. Коэффициент поверхностного массообмена при насыщении

 

 

 

 

поверхности

углеродом

 

 

 

 

Источник

 

Температура

Состав атмосферы, % Значение, см/с

Примечание

информации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[71]

 

 

850

 

СО

 

 

1,23-10—7

Прн повыше­

 

 

 

 

900

 

с о

 

 

1,44-10—7

нии

скорости

 

 

 

 

950

 

с о

 

 

1,8 2 -1 0 -»

возрастает

 

 

 

 

1000

 

с о

 

 

1,80-10—7

 

 

 

[120]

 

 

850-980

СО =

23;

Н2 =

31

ы о - 6

Определено

 

 

 

 

 

и остальное No

 

 

эксперименталь­

 

Расчеты

 

вы­

930

'С О =

19; Н2 =

39;

 

 

но

 

 

 

М О - 5 — 4 Х

Ориентиро­

полнены

исхо­

 

СН4 = 2—3

и

ос­

X 10 — °

вочно

дя

из времени

 

тальное N 2

 

 

 

 

 

процесса в

про­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мышленных

пе­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чах

газовой

це­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ментации

 

 

918-925

СН4 =

1,36— 1,62;

1,09-10 —7

Определено

 

[118]

 

 

 

 

 

 

 

Н2 =

40 и

осталь­

1,41 -10 —7

эксперименталь­

 

 

 

 

 

 

ное No

 

 

 

но

 

для цилиндрических деталей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р(0 > т) — р0

= / (Ti) +

' 2Bi

•/( T i) ;

 

(4.8)

 

 

 

 

Рлред

Ро

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для поверхности,

образованной круглым

 

 

 

 

 

 

отверстием,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р(0, т) — р0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рпред

Ро

= / сто —

/ (Ti> М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Значения коэффициента f в форму­

 

 

 

 

 

 

лах (4.8) н (4.9) выбираются

в соответ­

 

 

 

 

 

 

ствии с рис. 4.1.

 

 

 

 

 

 

4.2.

Длительность процесса тепловой обработки

 

 

 

в огнетехнических установках с нейтральной

 

 

 

 

 

или окислительной атмосферой

 

 

 

Длительность

пребывания

садки в

огнстехннческой

установке

зависит от

термофизических характеристик греющей жидкости и нагреваемого изделия, величины допустимой конечной неравномерности прогрева, а также ряда фак­ торов, характеризующих интенсивность внешнего и внутреннего теплообмена.

Расчет нагрева материала сводится к определению времени его пребывания в каждой из зон рабочего пространства установки. При расчете времени т пре­

бывания садки в установке вначале выполняется ее классификация

с учетом

того, что все

тела

по

характеру

нагрева

разделяются на тонкие

и

массивные.

В массивных

телах

в

отличие от

тонких

(B i> B iKp) наблюдается

значительная

неравномерность прогрева. Прогрев слоев садки, находящихся ближе к середине сечения, происходит медленнее, чем наружных (B i> B iKp), в результате чего тем­ пература в центре будет немного ниже, чем на ее поверхности.

64

 

В

со о т в ет ст в и и со ск а за н н ы м

в сам о м общ ем сл у ч а е

вы р аж ени е д л я

оп реде­

л ен и я в р ем ен и

п р ебы в ан и я са д к и в

печи и м еет вид

 

 

 

 

 

 

л—1

 

 

 

 

 

 

 

Т = 2 т < + т выд+ т техн,

 

(4.10)

где

2

т- — время основного нагрева, по истечении которого на поверхности ме-

 

i=i

 

 

 

 

входит

талла будет достигнута температура операции, заданная технологией (сюда

время нагрева

в первой зоне, а также в последующих зонах форсированного нагре­

ва),

с:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д

Л < = . ; и + Л + 1 . . . + т ^ ; ;

 

(4.11)

п — общее число зон; п 1

— число-зон, не считая зоны выдержки, где

темпера­

тура садки на

поверхности и в ее середине выравнивается;

твыд — время

выдерж­

ки, по истечении этого времени неравномерность прогрева садки по сечению долж­ на исчезнуть либо достигнуть допустимой величины ДГдоп, с; ттехн — время,

необходимое для химического взаимодействия греющей среды с поверхностью

иобразования нужной структуры, с.

Вотдельных случаях, когда садка может быть классифицирована как классическое тело (бесконечные цилиндр или пластина), для расчета времени нахождения можно использовать расчетные номограммы [51], составленные для граничных условий третьего и первого рода, отражающие зависимость

(^)"=f(Bi,Fo)

или

( » ) ' ■ ' “

 

Формулы (4.9)

и

(4.10) используются

при расчете

массивных тел

(Bi^s

^sB iKp). В случае тонкого тела

(BiCBiup)

могут быть предложены

следующие

выражения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

если теплопередача к поверхности садки совершается в основном за счет

тепловой конвекции,

 

 

 

 

 

 

 

 

где

а 0 — эффективное значение коэффициента теплоотдачи, Вт/(м2 • К);

6 — коэф­

фициент формы (для

неограниченных пластины и цилиндра

соответственно

k = 1

и

6 = 2;

для

других

случаев

значения даются в работе [61]); Тг — температура

греющих

газов,

К;

а 0,

Ср, р — соответственно

коэффициент теплоотдачи,

весовая

изобарная теплоемкость садки и

ее плотность;

д: — характерный размер

садки;

 

-температура садки в начальный момент времени т0;

 

 

 

CV

если лучистая составляющая теплового потока преобладает над конвектив­ ной составляющей, время нагрева садки в зоне или рабочей камере огнетехннческой установки

(4.13)

5. Зак. 2571

65

где

 

 

 

 

 

 

 

Ч

 

 

 

 

 

 

 

 

Гг

 

 

Ф

 

 

 

,

1

,

'То

 

 

 

 

+

агс‘е —

;

Сп — приведеннымденный коэффициент излучения,

Вт/(м2 ■К4).

 

 

 

ф

J

Ч - ')

ф ^ j /

J объясняются в литературе [61].

Функции ф y —ji— / и

Приведенные

формулы

пригодны

для

расчета времени

нагрева

материала

в наиболее простых случаях. Во всех остальных случаях используются решения дифференциальных уравнений теплопроводности. Особый интерес представляют решения, позволяющие привлечь при трудоемких, а также сложных задачах вы­ числительную технику. Использование электронных вычислительных машин в расчетах, касающихся нагревания материала, создает принципиально новую основу для решения задач о внутреннем теплообмене.

4.3.' Длительность процесса сушки материала

4.3.1.Сушка дисперсных материалов

Сушила с псевдоожиженным слоем материала. Такие сушила широко при­ меняются для сушки компонентов формовочной смеси и других материалов. Вре­ мя пребывания материала в сушиле подсчитывается по формуле

 

 

 

 

T =G /P,

 

 

 

 

 

 

 

где

G — количество высушиваемого

материала,

которое

находится

в

кипящем

слое сушильной камеры:

с _

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6 аД£

*

 

 

 

 

 

 

Q — количество

тепла,

передаваемого

от

сушильного

агента

к

материалу,

кДж/ч; рм — плотность

материала,

кг/м3; d — средний диаметр частиц,

м; а —

эффективный коэффициент теплоотдачи,

Вт/(м2 -К ); At — средняя

логарифмиче­

ская разность температур газов и

материала в

активной

зоне,

°С;

Р — про­

изводительность сушила, кг/с.

 

 

 

 

 

нахождения

времени

 

Пневматические трубы и распылительные сушила. Д ля

сушки используется выражение [81]

3600Q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

aFAtCp

 

 

 

 

 

 

 

где

Q — расход

тепла на

нагрев частиц и испарение влаги,

кДж/с;

 

AtCp— сред­

ний температурный напор между газом и частицами высушиваемого материала, °С; F — поверхность частиц, проходящих через сушило в течение часа:

Gr — часовая производительность

по сушильному агенту, кг/с;

dCp — средний

диаметр частиц материала, м.

прохождения частиц материала

через бара­

Барабанные сушила. Время

бан [81]

 

 

66

 

т =

__________ U __________

 

(4.14)

 

 

Dnc (a tg а

± - 7 - —

v4

 

 

 

 

 

\

а

рч

 

 

 

 

где Lo,

D — соответственно

длина н диаметр

сушильного

барабана, м; л — ско­

рость вращения барабана:

л =0,5— 8 об/мин;

а — угол наклона

барабана;

d

диаметр

(средний) частиц

материала,

м; о — скорость

газов

в сушиле,

м/с;

Рг, рч — соответственно плотности газа

и частиц,

кг/м3; с, a, b, q — коэффициен­

ты, значения которых даны в табл. 4.2. В формуле (4.14) знак плюс ставится

при прямоточном движении газов и материала,

знак минус — при

протнво-

точном.

 

 

 

 

 

Табл. 4.2. Значения опытных коэффициентов для

 

барабанных сушил

 

 

 

Тип насадки барабана

|

а

1 »

1 *

1 ч

Периферийная*

 

3,80

0,1940

0 65

1,7

Секторная

 

1,95

0,0336

0,70

1,6

Секторная с внутренним кольцом

 

2,35

0,0224

0,60

1,6

Панельная

 

0 ,0 2

0,0116

0,75

1,8

Панельная с ребрами

 

0,72

0,00664

0,83

1,8

Панельная с сообщающимися секторами

 

1,35

0,0451

0 ,6 8

1,8

Крестообразная

 

6,90

0,0268

0,60

1,8

* Характеристику насадок см. в работах [79, 81].

4.3.2.Сушка лакокрасочных покрытий

Пренебрегая затратами на испарение влаги (растворителя) и полагая, что температура терморадиационного сушила, оснащенного излучающими панелями, равна средневзвешенной температуре излучающих панелей Ти, можно записать формулу для времени сушки:

 

lOOGc

) - < m

 

5 ,67Fe;

 

 

 

где

G — производительность сушила, кг/с;

с — теплоемкость изделий (материа­

ла),

кД ж /(кг• К); F — тепловоспринимающая поверхность, м2; е„ — приведенная

степень черноты; Та — температура излучающих панелей, К;

5*

5. ТЕПЛОВЫЕ И МАТЕРИАЛЬНЫЕ БАЛАНСЫ ТЕПЛОТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ

5.1.Тепловые балансы оборудования химических производств

5.1.1.Общие сведения

Путем составления теплового баланса удается оценить статьи расхода тепла теплотехнологическнм оборудованием, а также наиболее важные технико-эконо­ мические характеристики, выяснить потерн энергии, в особенности те, которые могуть быть сокращены в эксплуатации путем оптимального ведения режима либо реконструкции установки. В конечном итоге тепловой баланс позволяет определить расход тепла (тепловой мощности) в каждой технологической зоне теплотехнологического оборудования.

Оценка тепловой мощности является основой для

выбора

технологического

и энергетического оборудования, а также составления

схемы

энергоснабжения

производства.

 

 

 

баланса включает приходные и расходные статьи [61]:

Уравнение теплового

 

 

 

 

 

Qi+Q2+Qz=Q4+Qs+Qe,

 

 

 

 

 

где Qi — теплота,

вносимая в аппарат

теплоносителем

или отводимая хладаген­

том, кДж/с; Q2 — теплота, вносимая в аппарат с исходным сырьем, кДж/с; Q3

теплота,

уносимая

из

аппарата

с продуктами

реакции,

кДж/с;

Q4— тепловой

эффект реакции,

кДж/с;

Q5 — теплота, расходуемая

на

нагревание

(охлажде­

ние) отдельных

элементов аппарата,

кДж/с; (?б — теплопотери

в

окружающую

среду, кДж/с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассмотрим отдельные составляющие теплового баланса. Теплоту, использо­

ванную в аппарате для

нагревания материала, можно представить в виде

 

 

 

 

Qi ~ Q3 =

2

” ; ^ ; ~ Д

m;V / -

 

 

 

(5Л >

с,-, ti

— соответственно масса,

теплоемкость

и температура

i-ro

компонента

исходных

продуктов, перерабатываемых в аппарате; mh

Cj, tj — соответственно

масса, теплоемкость и температура /-го компонента продуктов, полученных в ре­ зультате химического процесса в аппарате.

Массы веществ, входящих в формулу (5.1), определяют из материального баланса и технологических особенностей процесса. Значения ■теплоемкостей ве­ ществ приведены в справочной литературе [44, 68, 95, 105, 113]. Д ля укрупнен­ ных расчетов можно принимать следующие значения теплоемкостей [24]: жидко­ сти — 1,66—2,5; галоидозамещенные углеводороды — 0,62— 1,46; прочие органиче­ ские соединения— 1,25— 1,66 кД ж /(кг-К ). Исключение составляют вода, аммиак и некоторые другие вещества, относительно теплоемкостей которых имеются эк­ спериментальные данные.

Тепловой эффект Q4 представляет суммарное количество тепла, которое выделяется или поглощается при протекании химических реакций и сопровож­ дающих их физико-химических процессов (растворение, испарение и т. д.). Теп­ ловые эффекты некоторых химических реакций приведены в табл. 5.1. При от­ сутствии данных о величине теплового эффекта химической реакции можно воспользоваться для их вычисления законом Гесса [24]:

Яр ~ 2 Як — 2 Ян>

68

Табл. 5.1. Тепловые эффекты наиболее распространенных в промышленности химических реакций [24]

 

 

Реакция

 

 

 

 

 

Тепловой эф­

 

 

 

 

 

 

 

фект,

Примечание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кДж/моль

Нитрование бензола до

нитробензо-

1 2 2 , 1

Бензол жидкий

Нитрование нитробензола до

дини­

106,5

Нитробензол жидкий

тробензола

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нитрование толуола до моионнтро-

112,3

Толуол жидкий

толуола

 

мононитротолуола

до

95,7

Нитротолуол жидкий

Нитрование

днннтротолуола

 

 

 

 

 

 

 

543,7

Нитробензол жидкий

Восстановление нитробензола в ани­

лин чугунной стружкой

 

 

в

ам­

466

Нитробензол в виде пара

Восстановление нитробензола

миак в паровой фазе водородом

 

 

с

11,65

_

Аминироваиие

фенола аммиаком

образованием анилина

 

 

 

 

 

 

 

Хлорирование

бензола

с

получе­

124,8

Бензол жидкий

нием монохлорбенэола

 

 

 

 

 

 

 

Сульфирование

бензола

на

моно­

14,6

Бензол в виде пара

сульфокислоту

расчете

на

1

моль

 

 

серной кислоты)

 

 

 

 

 

 

 

457,6

Алкилбензол жидкий

Сульфирование алкилбеизола

 

 

 

где <7р — теплота

реакции,

кДж/моль; 2

суммарная теплота веществ, вступа­

ющих в

химическое взаимодействие,

кДж/моль;

2 <7к — суммарная теплота обра­

зования соединений, полученных при химическом взаимодействии, кДж/моль.

При отсутствии в справочной литературе значений для теплоты образования

реагирующих и образующихся соединений их

определяют по теплоте сгорания

(разность

между теплотой сгорания

элементов, входящих в состав соединения, и

теплотой сгорания самого соединения) по формуле [113]

 

 

<70 = 2 я <7а — <7с»

 

п — число одноименных

где

<7е— теплота

образования соединений, кДж/моль;

атомов в молекуле;

qa — теплота сгорания

элемента (см. табл. 5.2), кДж/г-атом;

<7с — теплота сгорания соединения, кДж/моль.

 

 

 

Теплоту сгорания qc органических соединений в газообразном состоянии опре­

деляют по формуле Коновалова:

 

 

 

 

 

48,8п +

Ю,6т

х

 

где

п — число молей образующейся воды;

т — поправка

(термическая характе­

ристика), постоянная в пределах гомологического ряда, кДж/моль (см. табл. 5.3); х — молекулярная масса.

Методика определения теплоты сгорания qc жидких органических соедине­ ний приведена в работе [24]. При вычислении теплоты сгорания органических со­ единений, находящихся в других агрегатных состояниях, необходимо внести по­

правку, учитывающую теплоту плавления, испарения

или растворения

(см. табл.

5.4).

 

для периодически

Расход тепла на нагрев (охлаждение) оценивается только

работающего оборудования. Определяют Q5 по уравнению

 

 

Q b= 'Sm c (/к — 1„),

 

 

 

где т — масса отдельных элементов аппарата, кг;

с — теплоемкости

этих эле­

ментов аппарата, кД ж /(кг-К ); /к, /п — конечная и

начальная

температуры, К.

69

Табл. 5.2. Теплота сгорания химических элементов [113]

Исходный элемент

 

Конечный продукт

Яа

 

кДж/моль

 

 

 

 

Углерод

С02

 

 

392,62

Водород

Н20

 

 

142,23

Бром

Вг2

(водный

раствор)

0

 

НВг

23,5

Хлор

С12

(водный

раствор)

0

 

НС1

21,72

Азот

N j

 

 

0

 

HN03 (водный раствор)

64,94

Кислород

о 2

 

раствор)

0

Фтор

HF (водный

172,22

Сера

S 0 2

 

 

288,28

 

H0SO4 (водный раствор)

578,66

Табл. 5.3, Термическая характеристика для различных типов

 

органических соединений [24]

1

 

Соединения

 

 

 

 

Предельные углеводороды

- С - С -

 

0

Этиленовые

-с=с—

 

2 1

Ацетиленовые

- С = С —

 

51

Алкилбензолы

R—СвН5

 

24

Спирты

R-CHoOH

 

1 2

Одноосновные кислоты

R -CO OH

 

0

Двуосновные кислоты

НООС—R—СООН

3

Кетоны

R—СО—R

 

1 2

Простые эфиры

R - 0 - R

 

2 1

Табл. 5.4. Тепловые поправки даг на агрегатное состояние

веществ [24]

Агрегатное состояние

 

Поправка для конечных продуктов

 

 

 

твердое

вещества

газ (пар)

жидкость

 

вещество

 

 

 

 

Газ (пар)

Жидкость

Твердое вещество

- д + е

1 Сс? +

У

+ с

0

—п"с

*»пл

н- С

С

CJ +

+ С

1

V

Примечания: qn — теплота парообразования, кДж/моль; дт — теплота плавле-

ння, кДж/моль; степень «г» относится к конечному продукту, «ис» — к исходному веществу.

Тепло Qs, рассеиваемое в окружающую среду через ограждающие поверхно­ сти или получаемое от нее, рассчитывается в соответствии с выражением

Q6=kFkt,

где k — коэффициент теплопередачи, Вт/(м2 -К ); F — поверхность ограждающих поверхностей, м2; Af — разность температур внутри аппарата и окружающей среды, К.

70

Соседние файлы в папке книги