Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Переработка нефтяных и природных газов

..pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
47.13 Mб
Скачать

дожатие сухого газа от давления процесса до давления в ма­ гистральном газопроводе;

получение пропанового холода; охлаждение газа до низких температур; расход топливного газа.

Варианты анализируемых схем приведены на рис. III.43, III.44, и II 1.45, рабочие параметры и некоторые характеристики процесса — в табл. III.7. Во всех рассматриваемых вариантах КПД детандера принимали равным 0,75. Как видно из табл. 111.7, целевыми продуктами переработки газа являются С3+Высшне.

Анализ рассматриваемых вариантов показал, что для всех принятых составов газа с увеличением давления в узле сепарации (конденсации) перед детандером извлечение пропана увеличивается мало при значительном росте извлечения метана. При увеличен­ ном содержании метана в конденсате требуется дополнительное проведение процесса деметанизации, что усложняет технологи­ ческую схему [86]. Кроме того, с увеличением давления в схеме НТК с турбодетандером при переработке газа всех принятых

составов

увеличивается степень сжижения газа в детандере

(см. табл.

II 1.7). В настоящее время максимальная степень сжи­

жения газа в детандерах не превышает 20%. Поэтому варианты, показанные в табл. II 1.7 в графах 4 и 7, практически осуществить нельзя. Чем выше давление в схеме, тем больше расходуется энергии на компримирование сырого газа и тем меньше энерго­ затраты на дожатие сухого отбензиненного газа и получение про­ панового холода, и наоборот. В результате общие энергозатраты по схемам с давлением 3,4; 5,4; и 7,1 МПа при переработке каждого из принятых составов газа практически находятся на одном уровне.

Проведенный расчетный анализ позволяет сделать вывод, что при переработке нефтяных газов по схеме НТК с узлом детандирования в случае получения в качестве товарной продукции Сз+ВыСшне давление перед детандером более 3,5 МПа не диктуется техникоэкономическрй необходимостью, и вопрос о выборе давления сле­ дует решать на основе детального технико-экономического сравне­ ния [87 ]. Расчетные исследования подтвердили также, что с умень­ шением содержания в нефтяном газе С3+ВЫС1Ш1е степень извлечения пропана по схеме остается практически на одном уровне за счет понижения температуры газового потока в процессе детандирования (при постоянстве других параметров).

Это явление имеет следующее объяснение. Известно, что для достижения одинаковой степени извлечения целевых компо­ нентов из более жирного газа необходима более высокая темпе­ ратура, чем из менее жирного. При детандироваиии более жирного газа при одной и той же степени расширения степень сжижения больше, чем для сухого. Следовательно, выделяется больше теплоты конденсации и температура в детандере повышается. При расширении более сухого газа наблюдается обратная картина. Таким образом, происходит как бы автоматическое регулирование

191

Рис. III.43.

Схема НТК с турбодетандером = 3,5 МПа):

1

, 2 , 7 — теплообменники;

3,

6

— дожимные компрессоры;

4,

12 — пропановые

испарители;

5,

8, 10, 13 — сепараторы; 9

турбодетандер;

11 — деэтани­

затор; 14 — рнбойлер.

 

I

— сырой газ; I I

— сухой газ;

I I I — широкая фракция угле­

водородов.

Рис.

II 1.44.

 

 

 

 

 

Схема НТК с турбодетандером (Р =

5,5

МПа):

 

1, 2, 7,

14

— теплообменники, 3 , 6 — дожимные компрессоры; 4,

13 — пропановые испа­

рители;

5,

8, 10,

11,

/£ — сепараторы;

9 — турбодетандер; 12

деэтанизатор; 15

рнбойлер.

газ; I I

сухой газ; I I I

»

широкая фракция углеводородов.

J — сырой

Рис. I II .45.

Схема НТК с турбодетандером =

= 7,3 МПа):

1 , 5 — дожимные компрессоры; 2, 3, 10 — теплообменники; 4 — про­ пановый испаритель; б — турбоде­ тандер; 7, 8, 11 — сепараторы; 9 — деэтанизатор; 12 — рнбойлер.

I — сухой газ;

I I — сухой газ;

I I I — широкая

фракция углево­

дородов.

 

Таблица 111.7.

Основные технологические параметры схем

НТК

 

с турбодетандером____________________________________________

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание в нефтяном газе Сз+высшие, г/м3

Параметры

 

 

156

 

 

295

 

460

 

 

 

 

 

 

I

II

III

I

II

III

I

Коэффициент

извле-

85,9

87,6

85,0

85,8

86,2

84,0

87,2

чения

пропана

от

 

 

 

 

 

 

 

его

потенциально­

 

 

 

 

 

 

 

го содержания,

%

3,4

5,4

7,1

3,4

5,4

7,1

3,4

Давление

сепарации

перед

детандером,

 

 

 

 

 

 

 

МПа

 

 

 

сепара-

—65

- 5 2

—43

-5 1

—46

-3 0

—30

Температура'

ции

перед детанде­

 

 

 

 

 

 

 

ром,

°С

 

 

 

1,8

2,6

2,2

1,8

2,6

2,2

1,8

Давление газа на вы-

ходе

из

детандера,

 

 

 

 

 

 

 

МПа

 

 

 

газа на

—92

—85

—86

—77

—78

-6 8

-5 4

Температура

выходе

из

детан-

 

 

 

 

 

 

 

дера,

°С

 

 

1,95

2,29

3,32

1,95

2,29

3,32

1,95

Степень

расширения

газа

 

в

детандере

27

33

43

26

32

38

24

Перепад

 

температур

в детандере, °С

8,17

14,76

27,92

7,22

13,25

20,99

7,69

Степень

в

сжижения

газа

 

детандере,

 

 

 

 

 

 

 

% масс.

 

 

газа

1,25

1,25

1,5

1,25

1,25

1,5

1,25

Степень

сжатия

после

 

детандера

 

 

 

 

 

 

 

в компрессоре,

ра­

 

 

 

 

 

 

 

ботающем на одном

 

 

 

 

 

 

 

валу

 

с

детандером

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Давление

в деэтани­

заторе, МПа

ре­

 

 

 

—30

—30

- 3 0

-3 0

Температура

в

_____

-

____

флюксной

емкости

 

 

 

 

 

 

 

деэтанизатора,

°С

93,0

91,4

90,7

91,2

91,3

89,7

91,6

Коэффициент

извле­

чения

Сд.|_п Ысшне

 

 

 

 

 

 

 

от их

потенциаль­

 

 

 

 

 

 

 

ного

 

содержания,

 

 

 

 

 

 

 

%

 

энергозатра­

22 G83

23 782

24 764

24 094

24 349

24 825

26 128

Общие

 

ты, кВт-ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в том числе

 

 

16 877

19 137

20 580

16 805

19 054

20 510

16 598

на

 

компримиро­

вание сырого

 

 

 

 

 

 

 

газа

 

 

сы­

4 822

3 278

2 756

4511

3 061

2 583

4 150

на

дожатие

рого

газа

до

 

 

 

 

 

 

 

5,5 МПа

 

984

1 367

1 431

2 781

2 234

1 732

5 380

на

холодильный

цикл

Примечание. Переработка газа, содержащего 460 г/м1 Сд+вь1СШие по схеме с детан­

дером при давлении на входе в турбодетандер свыше 3,5 МПа нецелесообразна, так как, например, при Р 5,6 МПа и t = —30 °С практически все целевые компоненты переходят

в жидкую фазу. Поэтому подобные варианты не рассчитывали.

7 Берлин М. А. и др.

193

температуры в детандере в зависимости от жирности исходного газа, что поддерживает извлечение целевых компонентов практически на одном уровне.

Другие схемы переработки газа не дают возможности регу­ лировать, поддерживать иа одном уровне глубину извлечения целевых компонентов при изменении состава газа. Действи­ тельно, любая схема, основанная на процессе конденсации, рас­ считана на определенные параметры. Если газ, поступающий на переработку стал беднее, то при тех же параметрах (при тех лее температуре и давлении процесса) степень извлечения целевых компонентов уменьшается. Наоборот, если перерабатываемый газ стал более лшрным, то степень извлечения целевых компонентов возрастает.

Как будет показано в следующей главе, при переработке газа по схемам низкотемпературной абсорбции поддержание одного и того же уровня извлечения целевых компонентов при обеднении газа требует увеличенного расхода абсорбента, допол­ нительной энергии, дополнительного подвода тепла, иа что аппа­ ратура и оборудование не рассчитаны.

Применение детандерного узла делает всю технологическую схему легко управляемой, так как параметры процесса как бы саморегулируются и поддерживаются на нужном уровне, обеспе­ чивая заданную степень отбора целевых компонентов. В этом большое преимущество схем НТК с узлом детандирования.

В настоящем разделе рассмотрены термодинамические харак­ теристики процесса НТК и различные схемы технологического процесса, в том числе самые современные. Приведены технико­ экономические характеристики многих из них и сравнение их по технико-экономическим показателям, указаны преимущества и недостатки, области применения различных схем.

Несмотря на все многообразие технологического оформления процесса переработки нефтяных и природных газов методом низко­ температурной конденсации, все эти процессы состоят практи­ чески из одних и тех же основных узлов. Общими, обязательными для любой схемы НТК являются узлы: сепарации газа на входе в технологическую схему от капельной жидкости и механических частиц; компримирование газа; осушка газа; каскад регенера­ тивных теплообменников для использования в схеме холода и тепла технологических потоков; холодильный цикл; сепараторразделитель; узел деметанизации и этановой колонны (для схем, в которых товарным продуктом является этан и высшие) или узел деэтанизации конденсата (для схем, в которых товарным продуктом является пропан и высшие).

В разделе IV даны математические модели основных узлов (модулей) технологических схем переработки газа, в частности схем НТК и алгоритмы их расчета.

Глава 4

ПЕРЕРАБОТКА ГАЗА МЕТОДОМ АБСОРБЦИИ

ФИЗИЧЕСКАЯ СУЩНОСТЬ И ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА

Абсорбция и десорбция — это два основных массообменных про­ цесса, на которых базируется абсорбционный метод разделения нефтяных и природных газов. ( Физическая сущность процессов заключается в достижении равновесия между взаимодействующими потоками газа и жидкости за счет диффузии (переноса) вещества из одной фазы в другую. Движущая сила диффузии определяется при прочих равных условиях разностью парциальных давлений извлекаемого компонента в газовой и жидкой фазах. Если пар­ циальное давление компонента в газовой фазе выше, чем в жидкой, то происходит процесс абсорбции (поглощение газа жидкостью),

инаоборот, если парциальное давление извлекаемого компонента

вгазовой фазе ниже, чем в жидкой, то протекает процесс десорб­ ции (выделение газа из жидкости). Для практических расчетов более удобно выражать движущую силу не через парциальные давления, а через концентрации соответствующих компонентов (парциальное давление пропорционально концентрации, поэтому

вкачестве определяющего параметра можно принять в данном случае любой из них).

На газоперерабатывающих заводах абсорбцию и десорбцию проводят в абсорбционных и ректификационных аппаратах та­

рельчатого и насадочного типа. При наличии технологического контура «абсорбер—десорбер» можно организовать поглощение из газа соот­ ветствующих компонентов в абсорбере и выделение их в десорбере: извлеченные из насыщен­ ного абсорбента углеводороды получают с верха десорбера и направляют потребителям (или на другую установку), а регенерированный абсор­ бент отводят с низа десорбера и подают в абсор­ бер для повторного использования (на ГПЗ в ка­ честве абсорбента применяют бензиновые и ке­ росиновые фракции или их смесь).

Ниже приводятся основные уравнения для расчета процесса абсорбции многокомпонентных

ш

б,У,

Аf

ьь

1

■УК

2

 

J

 

г '

 

/

 

 

п-1

 

п

 

°п*1 _

 

Рис. 111.46.

Схема материальных потоков в абсорбере:

V

 

•//

/ — сырой газ; I I — насыщенный абсорбент; I I I — сухой газ;

LrL,xfL

I V —• тощий абсорбент.

 

 

7+

195

смесей, вывод которых базируется на условии достижения равно­ весия взаимодействующих потоков на каждой ступени разделения [88]. Схема материальных потоков в абсорбере, необходимая для вывода уравнений, представлена на рис. III.46.

Уравнение равновесия для любой /-тарелки записывается так

L0G;

<IIU >

и ттг-

LjUn+1

 

где Yif — концентрация t-ro компонента в газовой фазе, уходящей с /-й тарелки, моль/моль сырого газа; Хц — концентрация t-ro компонента в жидкой фазе, стекающей с /-й тарелки, моль/моль регенерированного (тощего) абсорбента;

Kij — константа фазового равновесия t-ro компонента на /-й тарелке;

L0 — рас­

ход тощего абсорбента, моль/ч;

Lj — расход жидкой фазы, покидающей /-ю та­

релку, моль/ч; Gf, Gn+1 — расход соответственно газовой фазы,

уходящей с /-й

тарелки, и сырого газа, поступающего в абсорбер, моль/ч.

 

 

Для удобства преобразуем уравнение (III. 1) к виду

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

(III.2)

 

 

 

KifGf Уа =

 

 

 

 

 

 

 

 

где -

=

Ац — фактор абсорбции t-ro компонента

на /-и тарелке;

------=

А/уСг/

'

расход тощего (регенерированного)

абсорбента,

и/г+г

— I — удельный

моль/моль

сырого газа.

 

 

 

 

 

 

 

С учетом этого уравнение (III.2) можно

представить так

 

 

 

 

АцУц = 1Хц

 

 

(Ш .З)

Запишем уравнение материального баланса абсорбера для

извлекаемого

компонента

 

 

 

 

 

 

 

 

U (Хп -

Х0) =

Gn+1 {Yn+1 - Y

x)

 

(111.4)

Используя

уравнение

(Ш .З),

можно получить

соотношение

для

определения состава

насыщенного абсорбента

Х п,

покида­

ющего абсорбер, выразив Х п через состав равновесной с ним газо­ вой (паровой) фазы

Хп = ^ У п (Ш*5)

Аналогичное уравнение можно записать для любого компо­ нента, поэтому здесь и далее индекс i опущен.

В результате совместного решения уравнений (III.4) и (III.5) получим зависимость для определения соответствующей равно­ весной газовой фазы

v Уп+ i-Y i + lXo

Yn-------- тп

(III .6)

 

Подставив в уравнение материального баланса извлекаемого компонента значения Х } и Х }_г из уравнения (Ш .З), получим соотношение

196

откуда

Yt+i + AbiVl-г

 

 

y j -

I -f- Aj

(Ш.8)

| Это

уравнение связывает

состав газового потока /-й тарелки

с составами газовых

потоков,

поступающего на /-ю тарелку и по­

кидающего вышележащую (/ — 1)-ю тарелку.

уравнение

Для

абсорбера

с одной

теоретической тарелкой

(II 1.8)

будет иметь

вид

 

 

 

 

. _

Ya + A0Yо

(Ш*9)

 

 

1

l + ^ i

 

 

 

где Yi и

У2 — концентрация соответственно извлекаемого компонента в сухом

и сыром газе, моль/моль сырого газа; К0 — концентрация извлекаемого компо­ нента в газе, равновесном с регенерированным абсорбентом, моль/моль сырого газа. Концентрацию извлекаемого компонента в регенерированном абсорбенте обозначим через Х0.

Для практических расчетов более удобно выразить К0 в урав­ нении (III.9) через Х 0, так как состав регенерированного абсор­ бента задается по условиям задачи. Согласно уравнению равно­ весия имеем

 

A0Y0 = X0l

(ШЛО)

Тогда

с учетом соотношения (ШЛО) уравнение (III.9) можно

записать

так

Т2 + /Х„

 

 

v

(Ш.11)

 

1 _

1 + А г

 

 

Эта зависимость устанавливает связь между содержанием из­ влекаемого компонента в сыром газе, поступающем в абсорбер, и содержанием этого компонента в сухом газе, покидающем одно­ тарельчатый абсорбер.

Аналогичным образом молено получить соответствующие за­ висимости для двух-, трех- и /z-тарельчатого абсорбера:

а) для абсорбера с двумя теоретическими тарелками

УУщ+ АгГг

а_ 1+Л2

после преобразования с учетом уравнения (Ш.11) получим

У _

(Ai -f-1) К3+ Аг1Хо

(III.12)

2 _

АхЛа - М а+ 1

 

б) для абсорбера с тремя

теоретическими тарелками

 

у _

Г,-М ,Га

(III.13)

3

1+ А3

 

после соответствующих преобразований уравнение (III. 13) можно представить так

К ,=

(AjAa+ Л3-[- 1)Уд-|- А±АаХр1

(III.14)

 

А±АгА3 АаАц -J- A3 -|- I

 

197

в) для абсорбера, имеющего п теоретических тарелок

(Л1Л2Л3... An_i -{- А2А3 ... Ап-1 -I------(- An_i + 1 ) X

 

___________ X Уп+1 А4А2•••

___________

( I I I .15)

АгА2Аа ... Ап -\~ А2А3 ... Ап +

• ■• + Ап + 1

 

Уравнение (III. 15) имеет смысл преобразовать так, чтобы в него входили известные из условия задачи параметры — составы потоков, входящих и выходящих из абсорбера. Для этого доста­ точно с помощью уравнения (II 1.6) исключить Y п из уравнения (III.15). Тогда после преобразования уравнение (III. 15) можно представить так:

YП+1 Yj

_ В_____ LQXQ

. С -f- 1

Mil

ig\

Кй+j

5 + 1

Gn+1Yn+i

5 + 1

{

>

где 5 = A4A2A3 ... An +

A2A3 ... An +

• • • +

An>

 

 

 

 

C = A2A3Ai ... An +

A3A4 ... An +

• • • +

An,

------ — =

ф.

 

 

 

 

 

 

 

1/i+i

 

 

Величина ф, равная отношению количества извлеченного из

газа компонента, к количеству этого

компонента, содержащегося

в сыром исходном газе, называется коэффициентом извлечения компонента, или эффективностью абсорбции.

Первый член правой части уравнения характеризует эффек­ тивность абсорбции при Х 0 = 0, т. е. в том случае, если регене­ рированный абсорбент не содержит извлекаемых из газа компо­ нентов. Второй член правой части уравнения (III. 16) является поправкой, учитывающей изменение эффективности процесса, при наличии в регенерированном абсорбенте извлекаемых из газа компонентов (Х0 Ф 0). Уравнение (III.16) получено Хартоном и Франклином в 1940 г. [89 ]. Расчет по этому уравнению является достаточно точным, но очень громоздким и трудоемким. Поэтому для расчета абсорбции жирных газов, когда фактор абсорбции существенно изменяется по высоте аппарата, используют метод расчета «от тарелки к тарелке».

Основные уравнения абсорбции значительно упрощаются, если допустить, что процесс протекает в изотермических условиях при постоянном соотношении потоков жидкость—газ по высоте аппарата. Это обусловлено тем, что при такой постановке вопроса фактор абсорбции остается постоянным для каждого компонента и не изменяется по высоте аппарата. Такая модель может быть использована при описании процесса абсорбции газов с неболь­ шим содержанием извлекаемых компонентов, или так называемых сухих (тощих) газов.

Кремсер, положив в основу указанные выше допущения, получил следующее соотношение для расчета процесса абсорб­ ции [90]:

^ Л"+1 — А

КХ0 Ап+1 — А

( I I I .17)

ф Ап+1 ►— I

Kn+i *лп+1_ I

 

198

Которое при Х0 = 0 имеет вид

An+l - А

(III.18)

ФАпН 1

где п — число теоретических тарелок в абсорбере.

Абсорбционный фактор А определяют по уравнению:

 

А

 

(III.19)

 

KGt

 

 

или

LQP

22,4LUP

 

.

(II 1.20)

~

1J22AKM ~

КМ

 

где К — константа фазового равновесия извлекаемого компонента при средней температуре абсорбции; Gj — количество сухого газа, моль/ч; Ц — объем ре­ генерированного (тощего) абсорбента, поступающего в абсорбер, л/ч; р — плот­ ность регенерированного абсорбента, кг/л; М — молекулярная масса регенери­ рованного абсорбента.

Из уравнения (IIIЛ 8) следует, в частности, что коэффициент извлечения компонентов возрастает с увеличением абсорбцион­ ного фактора и числа теоретических тарелок. Это уравнение вошло в химическую технологию под названием уравнения Кремсера— Брауна, так как первоначально эта зависимость без второго члена правой части уравнения была получена Саудерсом и Брауном. Кремсер ввел в уравнение Саудерса и Брауна поправку, учитыва­ ющую снижение эффективности процесса при наличии в регене­ рированном абсорбенте извлекаемых из газа компонентов [51. Уравнение Кремсера—Брауна является частным случаем урав­ нения (II 1.16), полученного Хартоном и Франклином.

Для

упрощения расчетов Кремсер представил уравнение

(III. 18)

в виде графика, приведенного на рис. III.47. По графику

или уравнению, зная две из трех величин (Л, п, ср), определяют

Рис. I I I .47.

Диаграмма Кремсера.

tS /2 i $ 4 -.

199

третью неизвестную величину. По этим зависимостям можно оце­ нить влияние давления, температуры, удельного расхода абсор­ бента, числа теоретических тарелок и качества абсорбента на сте­ пень извлечения компонентов из газа.

Известно, что константа фазового равновесия любого компо­ нента увеличивается с ростом температуры и уменьшается с повы­ шением давления. Поэтому абсорбционный фактор уменьшается в этих условиях, а, следовательно, увеличение температуры и снижение давления процесса приводят к снижению коэффициента извлечения компонентов из газовой смеси. С повышением тем­ пературы на 0,5 °С абсорбционный фактор уменьшается, примерно, на 2%. Анализ уравнений (II 1.17)—(II 1.19) показывает, что уве­ личение удельного расхода абсорбента (AQ/OJ) приводит к повыше­ нию эффективности абсорбции.

Существенное влияние на эффективность абсорбции оказывает число теоретических тарелок — при увеличении их числа до 6—8 (это соответствует, примерно, 30 реальным тарелкам) удельный расход абсорбента уменьшается при прочих равных условиях. Это приводит к снижению эксплуатационных затрат. Дальней­ шее увеличение числа теоретических тарелок не оказывает замет­ ного влияния на эффективность процесса. Наиболее сильное влияние этого параметра проявляется при необходимости обеспе­

чения

высокого

извлечения пропана и других углеводородов.

Из

уравнений

(III.17), (III.18) и (III.20) следует, что эффек­

тивность процесса абсорбции зависит также от плотности и моле­ кулярной массы абсорбента — при постоянном соотношении их коэффициент извлечения компонентов остается постоянным неза­ висимо от изменения абсолютных значений плотности и молекуляр­ ной массы абсорбента. Использование абсорбента с более низкой молекулярной массой приводит к повышению извлечения компо­ нентов, а также способствует повышению эффективности абсорб­ ционного метода разделения газов.

Степень извлечения различных компонентов при абсорбции многокомпонентных смесей неодинакова: абсорбционные факторы и коэффициенты извлечения компонентов обратно пропорцио­ нальны константам фазового их равновесия. При LJGX = idem и п — idem связь между абсорбционными факторами и констан­ тами фазового равновесия извлекаемых компонентов (число их изменяется от 1 до т) устанавливается с помощью следующего соотношения

АхКг А^Къ — • • • — AntKrn.

 

(III.21)

Откуда

АгК1 .

 

M l

 

 

 

(II 1.22)

А3

К*

Ащ

Кт

При расчете процесса абсорбции многокомпонентной газовой смеси по методу Кремсера первоначально определяют абсорб­ ционный фактор для ключевого компонента (например Ах). Затем рассчитывают по уравнениям (II 1.22) абсорбционные факторы всех

200