Высшие непредельные кислоты – входят в состав жиров (масел).
•СН3(СH2)7СН=СН(СН2)7СOOH – олеиновая (1 двойная связь)
•СН3(СH2)4СН=СН(СН2)СН=СН(СН2)7СOOH – линолевая (2 двойные связи)
•С17Н29СOOH – линоленовая (3 двойные связи).
Дикарбоновые кислоты
Содержат 2 СООН – гр. Могут давать два ряда производных – по одной и по обеим СООН гр.
Свойства, отличные от свойств монокарбоновых к-т
Диссоциируют в 2 ступени:
O |
O |
1 |
|
(CH2)n |
|
2 |
|
|
Ka |
O |
|
||
C (CH2)n C |
|
C |
O Ka |
|||
|
|
|
C |
|
||
HO |
OH |
H |
O H |
O |
H |
|
|
|
|
|
|||
Ka2 |
O |
O |
|
C |
(CH2)n C |
||
|
|||
H |
O |
O |
Двухосновные к-ты сильнее одноосновных, т.к вторая СООН-гр. за счет –I-эффекта способствует ионизации первой СООН. Естественно, наибольшее влияние у этандиовой (щавелевой) к-ты , т.к. группы рядом. Второй протон отщепляется труднее, т.к. карбоксилат-ион уменьшает способность к диссоциации второй СООН –гр. за счет H-связей. По мере удаления СООН-гр. друг от друга эти эффекты ослабевают.
Кислота |
рКа1 |
рКа2 |
Уксусная СН3СООН |
4,76 |
|
|
|
|
Щавелевая НООС-СООН |
1,27 |
4,27 |
|
|
|
Малоновая (1,3-пропан- |
2,85 |
5,7 |
диовая) НООС-СН2- |
|
|
СООН |
|
|
|
|
|
Отношение к нагреванию.
• 1,2- и 1,3-Дикарбоновые кислоты
(щавелевая и малоновая) при нагревании легко отщепляют СО2
(декарбокислируются)
HOOC COOH 150oC HCOOH + СO2
COOH H2C COOH 140oC H3COOH+ СO2
1,4- и 1,5-Дикарбоновые кислоты (янтарная, глутаровая и фталевая) при нагревании отщепляют воду с образованием циклических ангидридов.
H2C |
|
COOH |
300oC |
H2C |
|
C |
O |
|||
|
||||||||||
|
|
O + H2O |
||||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
C |
|
|
H2C |
|
COOH |
|
|
|
O |
||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
янтарный ангидрид |
||||
COOH |
|
O |
|
toC |
C |
||
|
|||
|
|
O + H2O |
|
COOH |
|
C |
|
|
O |
||
|
|
||
фталевая кислота |
фталевый ангидрид |
||
1,6- и 1,7-Дикарбоновые кислоты (адипиновая и пимелиновая) при нагревании подвергаются декарбоксилированию и дегидратации, образуя соответственно 5- или 6-членные циклические кетоны (см. выше)
Наибольший интерес представляет
малоновая к-та и ее диэтиловый эфир (диэтилмалоноат)
Свойства малоновой к-ты –
повышенная С–Н-кислотность и чрезвычайная легкость декарбоксилирования
нашли широкое применение в органическом синтезе для получения целого ряда органических кислот моно-, ди- и поликарбоновых.