В малоновой и алкилмалоновых к- тах) и их эфирах a-С-атом связан с двумя ЭА-гр., что обуславливает повышенную С–Н-кислотность.

Под действием этилата натрия или металлического натрия в абсолютном этаноле малоновый эфир превращается в соль – натриймалоновый эфир.

Карбанион натриймалонового эфира проявляет выраженные нуклеофильные свойства и легко вступает в реакции С- алкилирования с галогеналкилами по механизму SN2:

Алкил- и диалкилмалоновые эфиры легко гидролизуются, а образующиеся алкил- и диалкилмалоновые кислоты легко декарбоксилируются, что в конечном итоге приводит к получению монокарбоновых кислот – алкилуксусных и диалкилуксусных кислот.

Планирование синтеза на основе МЭ

сводится к выбору подходящего алкилгалогенида для чего получаемую к-ту рассматривают как

моно- или диалкилуксусную кислоту. Синтез включает следующие стадии:

•1) образование натриймалонового эфира;

•2) С-алкилирование натриймалонового эфира;

•3) гидролиз алкилмалонового эфира:

•4) декарбоксилирование алкилмалоновой кислоты.

Примеры:

Синтез 3-метилбутановой кислоты (изопропилуксусной кислоты):

синтезируемая к-та отличается от уксусной кислоты тем, что один Н-атом в ней замещен на изопропильную гр., поэтому в качестве алкилирующего средства необходимо взять изопропилгалогенид.

CH3 H

C CH2 COOH

H3C

Для синтеза диалкилуксусных к-т необходимо после алкилирования МЭ повторить стадии 1)-2) - получить диалкилмалоновый эфир, после чего осуществить его гидролиз и декарбоксилирование.

Синтез 2-метилбутановой к-ты (метилэтилуксусной к-ты):

H2 H

CH3 C CCOOH

CH3