книги / Нанотехнологии и специальные материалы
..pdf4.3. ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩИХ МАТЕРИАЛОВ
Наиболее важные области применения сверхпроводников — создание сильных магнитных полей, получение и передача элек троэнергии.
Соленоид из сверхпроводящего материала может работать без подвода энергии извне сколь угодно долго, поскольку однажды возбужденный в нем ток не затухает. Поддержание соленоида в сверхпроводящем состоянии не требует больших энергетических затрат. При нулевом сопротивлении легко решается проблема те плоотвода. Кроме того, сверхпроводящие магниты намного ком пактнее обычных. Каждый килограмм массы сверхпроводящего магнита создает магнитное поле, эквивалентное по силе полю 20-тонного электромагнита с железным сердечником.
Сверхпроводящие магниты используют для исследований в области физики высоких энергий, создания мощных магнитных кольцевых ускорителей частиц и систем управления движением пучков частиц на выходе из ускорителя. Сверхпроводящие маг нитные системы применяют в жидководородных пузырьковых камерах, в которых по кривизне траекторий от пузырьков вски пающей жидкости определяют знак заряда и импульс пролетаю щих частиц.
Проблемы термоядерной энергетики не могут быть решены без применения мощных сверхпроводящих магнитов. Для осуще ствления управляемого термоядерного синтеза ядер гелия из ядер дейтерия и трития необходимо удерживать в реакционном про странстве горячую тритий-дейтерневую плазму, нагретую до 10 — 10')оС. Только сверхпроводящие магниты способны создать поля такой мощности. Наиболее перспективными термоядерными ре акторами являются установки типа "Токамак”, интенсивно разра батываемые исследователями в разных странах, в том числе Рос сии, США, Японии.
В ближайшем будущем большой вклад в решение энергетиче ской проблемы возможен с использованием МГД-генераторов за счет повышения термодинамического коэффициента полезного дей ствия тепловых электростанций. Ионизированные горячие про дукты сгорания топлива в виде низкотемпературной плазмы с температурой около 2500 °С пропускают с большой скоростью через сильное магнитное поле (рис. 4.7). Образовавшуюся элек троэнергию снимают электродами, расположенными вдоль плаз менного канала. Таким образом, с помощью МГД генератора осуществляется прямое преобразование тепловой энергии в элек трическую.
Эффект сверхпроводимости может быть использован для из готовления сверхпроводящих генераторов электроэнергии значи тельно большей единичной мощности, чем применяемые генера торы традиционной конструкции. Ротор генератора представляет собой экранированный в тепловом и электромагнитном отноше нии вращающийся криостат с заключенной в нем сверхпроводя щей обмоткой возбуждения. Криостатирование обмотки возбуж дения осуществляется по замкнутому циклу жидким гелием при температуре кипения 4,2 К (рис. 4.8).
Сверхпроводящие турбогенераторы имеют более высокий ко эффициент полезного действия при меньших размерах и в три раза меньшей массе.
В перспективе передачу энергии большой мощности целесо образно осуществлять с помощью сверхпроводящих кабельных подземных линий. Расчеты показали, что по сверхпроводящему кабелю толщиной в руку можно пропускать всю пиковую мощ ность, вырабатываемую электростанциями США. Из технико-эко номического анализа следует, что при передаче энергии большой мощности (порядка 3—4 ГВ • А) благодаря малой удельной мате риалоемкости и меньшей ширине трассы сверхпроводящий кабель будет в 2—3 раза дешевле обычного. При этом он характеризует ся большей пропускной способностью и меньшими потерями.
Принципиально конструкции сверхпроводящих кабелей по стоянного и переменного тока не отличаются друг от друга (рис. 4.9).
Сверхпроводящие кабели имеют поперечное сечение в ви де ряда многослойных труб с вакуумной изоляцией между ними.
Рнс. 4.7. Принципиальная схема МГД-генератора:
1 — потребитель; 2 - соленоид; 3 — электрод: 3 — поток плазмы
Рис. 4.8. Принципиальная схема синхронного генератора со сверхпроводящей обмоткой возбуждения:
1 - обмотка возбуждения; 2 - экран; 3 —внешний цилиндр; 4 —обмотка якоря; 5 —магнитная экранировка; 6 —охлаждение гелием
Рис. 4.9. Схема сечения сверхпроводящих кабелей трехфазного тока с коакси альными парами проводников (а) и постоянного тока с концентрически распо
ложенными проводниками (б):
1 —вакуумнрованное пространство; 2 —каналы для жидкого азота; 3 — термостатнрующая изоляция; 4 — каналы для жидкого гелия; 5 — сверхпроводник; 6 —
электрическая изоляция
Внутренние трубы покрыты слоем сверхпроводящего материала толщиной около 0,3 мм и заполнены жидким гелием. В качестве сверхпроводника может быть использован сплав ниобия с тита ном или цирконием. Кабели подобной конструкции прошли про изводственные испытания в России, США и Японии.
Сверхпроводимость также позволяет решить проблему запаса электроэнергии впрок с выдачей ее при пиковых нагрузках. Ин дуктивный накопитель энергии представляет собой тороидальный криостат диаметром несколько метров, по виткам обмотки кото рого практически без потерь циркулирует ток.
Обычный железнодорожный поезд, движущийся по стальным рельсам, имеет принципиальный предел скорости около 350 км/ч. При его превышении нарушается надежное сцепление колес с рельсами, резко возрастает сила аэродинамического сопротивления, появляется ’’токосъемный барьер”, препятствующий нормальному функционированию системы подвески контактного провода вслед ствие слишком больших вибраций.
Использование эффекта сверхпроводимости позволяет соз дать поезд без колес с магнитной подвеской и тягой —поезд на магнитной подушке (рис. 4.10). В днище вагонов поезда установ лены сверхпроводящие электромагниты 4, охлаждаемые жидким гелием 5. При движении поезда в алюминиевых полосах-рельсах / наводятся токи, в свою очередь создающие магнитные поля.
Согласно правилу Ленца магнитное поле индуцированного тока противоположно по направлению внешнему магнитном)' по лю и между магнитом и алюминиевой полосой возникают силы отталкивания, приподнимающие вагон над эстакадой. Примене ние сверхпроводящих магнитов позволяет поднять вагон над до рогой на высоту более 100 мм.
Рис. 4.10. Эскиз магнитоплана
Тяга создается с помощью линейного бесконтактного электро двигателя. Линейный двигатель 3 можно представить как моди фикацию обычного вращающегося двигателя, который разрезали вдоль образующей, развернули и уложили на плоскости. На по лотно дороги между алюминиевыми полосами проложен третий активный рельс, который играет роль статора, а сверхпроводя щая катушка вагона —ротора. Вдоль пути движется тянущая по езд магнитная волна, скорость которой пропорциональна частоте переменного тока в рельсе.
Колеса 2 в поезде на магнитной подушке используются, как в самолете, только для разгона и торможения. По аналогии такие поезда называют магнитопланами.
В Японии проложена скоростная магистраль между Токио и Осакой протяженностью 500 км, по которой курсируют сверх проводниковые поезда со скоростью 500 км/ч.
Криогенные сверхпроводящие материалы, находящие приме нение в электродвигателях и трансформаторах, позволяют умень шить их объем, снизить массу на 80 У доведя при этом коэффи циент полезного действия до 98 %.
Вращающийся сверхпроводящий шар из сплавов ниобия при взаимодействии с внешним магнитным полем способен парить без опор в воздухе или в вакууме. Такой шар является идеальным ротором гироскопа — основного прибора для ориентации косми ческих кораблей.
Сильные магнитные поля криогенных сверхпроводящих уст ройств позволяют защищать космические корабли от повышенной радиации.
Перечень применений сверхпроводящих криогенных систем не исчерпывается приведенными примерами. Столь широкий спектр использования явления сверхпроводимости и особых свойств сверхпроводящих материалов говорит о создании новой области техники, имеющей огромные перспективы.
Промышленное использование высокотемпературных сверх проводников вместо низкотемпературных с заменой дорогого жид кого гелия на жидкий азот позволит существенно упростить сис тему криостатирования и резко сократить эксплуатационные рас ходы с одновременным повышением надежности в эксплуатации. В индустриально развитых странах интенсивно ведутся финанси руемые правительством разработки по применению сверхпровод никовых технологий, в том числе ВТСП, в различных отраслях техники. По оценкам Всемирного Банка, объем продаж сверх проводникового оборудования возрастет в мире с 2 млрд. долл, в 2000 г. до 244 млрд. долл, в 2020 г., т. е. ожидается более чем 100-кратный рост объема продаж.
4.4. СПЛАВЫ С НИЗКИМ КОЭФФИЦИЕНТОМ ЛИНЕЙНОГО РАСШИРЕНИЯ ПРИ КРИОГЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
Для ряда отраслей машиностроения и приборостроения необ ходимо применение материалов со строго регламентированными в определенных температурных интервалах эксплуатации значе ниями таких физических свойств, как температурные коэффици енты линейного расширения а (ТКЛР) и модуль нормальной уп ругости р (ТКМУ). Эти коэффициенты определяют характер из менения размеров детали и модуля упругости сплава при нагреве.
ТКЛР сплава определяют с помощью дилатометра по относи тельному удлинению образца в заданном температурном диапазоне.
Согласно правилу Курнакова в том случае, если компонен ты образуют твердый раствор, то ТКЛР сплава изменяется по криволинейной зависимости внутри пределов, ограниченных значениями ТКЛР этих чистых компонентов. Коэффициент ли нейного расширения а возрастает с повышением температуры (рис. 4.11).
Рис. 4.11. Кривая расширения сплавов при повышении температуры
Однако сплавы Fe—Ni не под чиняются общим закономерностям. В области концентраций никеля от 30 до 45 % для них характер ны аномалии, связанные с инвар ным эффектом (рис. 4.12). Самое низкое значение ТКЛР в диапазо не температур от —100 до +100 °С имеет сплав, содержащий 36 % Ni.
температура Этот сплав был открыт Гийомом в 1897 г. и назван инваром (от лат. неизменный) из-за мини мальных значений теплового расширения.
Для металлов с кубической кристаллической решеткой ТКЛР изотропен. Его значения не зависят от направлений кристаллической решетки и преимущественной ориентации текстуры. Термический коэффициент объемного расширения втрое превышает ТКЛР.
Для сплавов Fe—Ni инварного состава, помимо низких значе ний ТКЛР, характерна еще одна аномалия —аномалия термиче ского коэффициента модуля упругости (ТКМУ). В любых твер дых телах, в том числе металлах, при нагреве наблюдается уменьшение модуля упругости, являющегося мерой сил межатом ных связей. В сплавах с инварным эффектом модуль упругости растет или остается постоянным с повышением температуры. Ха рактерно, что максимальной величиной ТКМУ обладает тот же Fe—Ni сплав с самым низким значением ТКЛР, содержащий 36 % Ni (рис. 4.13). Подбор определенного химического состава
Рис. 4.12. Температурный коэффициент линейного расширения сплавов Fe—Ni
Рис. 4.13. Температурный коэффициент модуля упругости сплавов Fe—Ni
позволяет разработать сплавы, модуль упругости которых прак тически не зависит от температуры. Сплавы, сохраняющие посто янство модуля упругости в широком температурном диапазоне, называют элинварами. Природа аномального изменения ТКЛР инварных сплавов, так же как и модуля нормальной упругости, имеет ферромагнитное происхождение.
В ферромагнитных Fe—Ni сплавах инварного типа велик уро вень объемной магнитострикции — увеличения объема за счет внутреннего магнитного поля. При нагреве происходит уменьше ние магиитострикционной составляющей объема. Выше темпера туры точки Кюри магиитострикционные деформации полностью исчезают в связи с переходом металла в парамагнитное состояние.
ТКЛР ферромагнетиков определяется формулой:
а = а 0 —А
где ао — нормальный коэффициент линейного расширения, определяе мый энергией связи атомов; Д — составляющая ТКЛР, обусловленная магнитострикцией парапроцесса.
Нормальная составляющая ТКЛР при нагреве растет вследст вие уменьшения энергии связи атомов. Этот рост компенсируется уменьшением магнитострикции в результате снижения намагни ченности, как следствие усиления тепловых колебаний атомов. В итоге при нагреве до температуры точки Кюри объем инварных сплавов мало меняется. ТКЛР для некоторых сплавов может при обретать отрицательные значения, и их объем даже уменьшается.
Для обеспечения стабильности температурного коэффициента линейного расширения и модуля упругости для каждого конкрет ного случая необходимо применение сплавов строго определенно го химического состава. Такие сплавы обычно называют прецизи онными сплавами (от франц. слова precision), т. е. отличающи мися высокой точностью химического состава.
Основным представителем сплавов с минимальным ТКЛР яв ляется сплав 36Н (ЗбНХ). Инвар имеет самые низкие значения а в интервале температур от —100 до +100 °С. Благодаря высокому уровню механических свойств и технологичности инвар использу ется в качестве конструкционного материала для деталей, от кото рых требуется постоянство размеров при меняющихся температур ных условиях эксплуатации. Из инвара изготавливают жесткозакрепленные трубопроводы сложной пространственной формы, перекачивающие сжиженные газы в криогенных установках. Ma лая величина ТКЛР позволяет уменьшить напряжения в трубо проводах и предотвратить возможность их разрушения. Отпадает необходимость установки сильфонных узлов для компенсации де формации, что упрощает конструкцию и делает ее более надежной.
ТАБЛИЦА 4.2
Механические свойства инваров 36Н и ЗбНХ после закалки
Марка инвара
36Н
ЗбН Х
ЕС |
ио |
- 1 9 6 - 2 5 3 20 - 1 9 6
- 2 5 3
МПа |
сто,2» МПа |
К |
О / |
% |
KCU, Д ж/см2 |
0, |
/ о |
||||
870 |
600 |
_ |
_ |
170 |
|
1000 |
730 |
51 |
54 |
150 |
|
430 |
260 |
50 |
83 |
280 |
|
850 |
570 |
43 |
72 |
260 |
|
970 |
690 |
50 |
68 |
230 |
В табл. 4.2 приведены механические свойства инваров в соот ветствии с ГОСТ 10994—74.
Для обеспечения минимально возможного ТКЛР и наиболь шей стабильности размеров содержание углерода в сплавах инварного состава не должно превышать 0,05 %. Более высокое содержание углерода приводит к изменению параметров кристал лической решетки и магнитострикции парапроцесса. Для спаев со стеклом повышенное содержание углерода способствует выделе нию ССЪ в процессе впаивания и образованию газовых пузырей в стекле.
Инвары характеризуются высокой пластичностью, их можно подвергать обработке давлением, резке, сварке, пайке.
Значения а и стабильность его во времени для инваров в зна чительной степени зависят от термической обработки. В зависи мости от требований, предъявляемых к готовому изделию, терми ческая обработка может быть следующей:
для получения минимального а —закалка начиная с 850+20 °С (выдержка 30 мин) в воду;
для получения стабильного во времени а — после закалки — отпуск при 315 °С в течение 1 ч. При этом несколько повышается ТКЛР и частично уменьшаются закалочные напряжения.
Во многих областях техники необходимы сплавы, имеющие такой же или несколько больший ТКЛР, чем у инваров, но со строго регламентированными значениями в определенном темпе ратурном интервале.
Области применения сплавов с заданным ТКЛР приведены ниже:
Интервал значений |
{ |
" |
Область использования |
JQ” J |
0—20 Измерительные приборы, геодезические измерительные ленты, регуляторы расширения, компенсационные эле менты, компоненты термобиметаллов, криогенная тех ника
50—80 |
Регуляторы расширения, компоненты термобиметаллов, |
|
спаи с тугоплавким стеклом, металлокерамические со |
|
единения, материал сердцевины проволоки с медной |
|
оболочкой |
80—110 |
Спаи с низкоплавким стеклом |
180—210 |
Регуляторы расширения, компоненты термобиметаллов |
В табл. 4.3 представлены составы и свойства сплавов с регла ментированными значениями ТКЛР, нашедших наибольшее приме нение. Значения ТКЛР приведены в состоянии после отжига при температуре =900 °С с последующим медленным охлаждением.
ТКЛР сплавов зависит от предварительной обработки. Мини мальное значение коэффициента а инвара достигается после за калки от 830 °С, в результате которой примеси переходят в твер дый раствор, и отпуска при 315 °С. Холодная деформация также способствует снижению ТКЛР. В результате комбинации обеих обработок он становится почти равным нулю.
Замена части никеля равным количеством кобальта и легиро вание малыми добавками меди позволяют дополнительно снизить ТКЛР инвара. Такой сплав называют суперинваром.
В электровакуумных газоразрядных и полупроводниковых при борах широко используют спаи металлов с такими диэлектриками, как стекло и керамика. Для обеспечения герметичности и ваку умной плотности спаев необходимо соответствие ТКЛР материа лов соединяемой пары в эксплуатационном интервале температур. Во избежание напряжений и трещин значение ТКЛР сплава долж но быть максимально приближено к ТКЛР диэлектрика и строго регламентировано. Для определения пригодности спаев металлов со стеклом используют чувствительный метод —измерение в по ляризованном свете упругих напряжений, имеющихся в спае.
Состав сплавов для пайки и сварки со стеклом подбирают та ким образом, чтобы ТКЛР стекла и металла были близки во всем
ТАБЛИЦА 4.3
Состав и свойства Fe—Ni сплавов с регламентированным ТКЛР (ГОСТ 10994-74)
|
|
Массовая доля элементов, % |
Тепловые свойства |
|||
Сплав |
Марка |
Ni |
Со |
Си |
Интервал |
а • 10е, К-1 |
|
|
температур, °С |
||||
Инвар |
ЗбН |
35-37 |
___ |
— |
20-80 |
1.5 |
|
|
|
|
|
||
Суперинвар 32НКД 31,5-33 3,3 -4,2 0,6 -0,8 |
20-100 |
1.0 |
||||
Ковар |
29НК 28,5-29,5 17-18 |
— |
20-400 |
4,5 -5,2 |
||
Платинит |
47НД |
46-48 |
— |
4,5—5,5 |
20-400 |
9,2 -10,0 |
Рис. 4.14. Температурные зависимости отно сительного изменения длины легкоплавкого (/) и тугоплавкого (2) стекла и соответствую
щих сплавов Fe—Ni и Fe—Ni—Со
интервале температур вплоть до размягчения стекла. Ковар используют для соединения с термостойкими стек лами, а платинит — с обычными лег коплавкими стеклами, применяемыми в электровакуумной промышленности. На рис. 4.14 показан характер линей ного расширения двух разных сортов стекла и соответствующих им сплавов.
Стали с определенным тепловым расширением служат также для изготовления термобиметаллов, когда слой с низким тепло вым расширением ( ’’пассивный слой”) путем прокатки надежно соединяют с другим слоем, обладающим более высоким тепло вым расширением (’’активный слой”). Биметаллические пласти ны используют в качестве терморегулятора в приборостроении. Нагрев такой пластины приводит к ее искривлению, позволяю щему разомкнуть электрическую цепь.
Основным свойством термобиметаллов является термочувст вительность, т. е. способность изгибаться при изменении темпера туры. В качестве пассивной составляющей обычно применяют инвар ЗбН с ТКЛР = 1,5 • 10-G К-1, а в качестве активной —Fe— Ni сплавы с ТКЛР около 20 - 10~6 К-1, содержащие 8—27% Ni, дополнительно легированные Сг, Mn, Mo.
Г л а в а 5
МЕТАЛЛЫ С ПАМЯТЬЮ ФОРМЫ
5.1. МЕХАНИЗМ ЭФФЕКТА ПАМЯТИ ФОРМЫ
Долгое время неупругую деформацию считали полностью не обратимой. В начале 1960-х годов был открыт обширный класс металлических материалов, у которых элементарный акт неупру гой деформации осуществляется за счет структурного превраще ния. Такие материалы обладают обратимостью иеупругой деформа ции. Явление самопроизвольного восстановления формы —эффект памяти формы (ЭПФ) может наблюдаться как в изотермических условиях, так и при температурных изменениях. При теплосменах такие металлические материалы могут многократно обратимо деформироваться.