книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)
..pdfность испытуемого образца топлива достигают соответственно 9,1 мг!100 м л, 60 мг{Ш мл и 7,13 мг КОН на 100 мл топлива.
Т а б л и ц а 2
Результаты длительного хранения образца топлива .
Продолжитель ность хранения, месяцы
3
6
13
Содержание не |
Содержание фак |
Кислотность, |
растворимого |
тических смол, |
мг КОН на |
осадка, мгЦОО мл |
мгЦО0 мл |
100 мл топлива |
9,06 |
28 |
Сл о |
9,2 |
47 |
6,97 |
9,1 |
60 |
7,13 |
Исследование показало, что данные, полученные при длительном хранении топлива в естественных условиях, близки к данным, полученным ускоренным методом опре деления стабильности этого же топлива.
Учитывая хорошую воспроизводимость и сходимость ре зультатов определения стабильности ускоренным методом с результатами определения стабильности в условиях длитель ного хранения, а также благодаря простоте осуществления окисления, этот метод был рекомендован нами и использован для оценки стабилизирующего действия присадок к топливам при хранении.
Ш. А. МХИТАРЯН, В. Ф. ХИГЕР, Н. Г. ГЕЙДАРОВА
ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ КАК ПОКАЗАТЕЛЬ МОТОРНЫХ СВОЙСТВ
СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ
Одним из наиболее важных качеств смазочного масла в условиях работы двигателя является устойчивость его про тив лакообразования в тонком слое при сравнительно высо ких рабочих температурах. Это свойство определяется по ГОСТ 9352—60 при температуре 250°С [1].
Находясь в обратной зависимости от температуры, тер моокислительная стабильность является функцией также фракционного и углеводородного состава масел. Однако, как видно из данных табл. 1 , независимо от происхождения сырья
и технологии изготовления, величина |
Т25о°с базовых масел |
||
колеблется в пределах 12—40 мин, |
что свидетельствует |
||
об их низкой стабильности. |
Т а б л и ц а 1 |
||
|
|||
Термоокислительная стабильность базовых масел |
|
||
|
Вязкость |
^250°Г, |
|
Масло |
при 100°С, |
||
мин |
|||
|
сст |
||
|
|
||
Автол-6 (бак.) селективной очистки |
6,8 |
12 |
|
Автол-10 (бак.) селективной очистки |
11.1 |
20 |
|
Автол-10 (бак.) кислотно-контактной очистки |
10,6 |
37 |
|
АС-9,5 (воет.) селективной очистки |
9,5 |
24 |
|
Дизельное-11 (воет.) селективной очистки |
10,7 |
29 |
|
Дизельное-11 (бак.) селективной очистки |
12,0 |
23 |
|
Дизелыюе-11 (бак.) адсорбционной очистки |
12,7 |
31 |
|
Дизельное-11 (бак.) на базе деасфальтизата |
11,6 |
26 |
|
гудрона |
20,2 |
||
МС-20 (воет.) |
38 |
||
МК-22 (бак.) |
22,1 |
39 |
238
Добавление присадок к базовым |
маслам в зависимости |
от их количества и функциональных |
свойств изменяет по |
казатель Т250°С. |
|
Сточки зрения правильного выбора наиболее эффектив ных присадок из числа новых синтезированных соединений, важно установить взаимосвязь между функциональными свойствами присадок.
Сэтой целью исследовался широкий ассортимент отече ственных и зарубежных присадок различного состава и свой
ств. По величинамТ25о. определенным для ряда концентраций, испытанные присадки четко разделяются на отдельные группы.
Малозольные и высокозольные бариевые и кальциевые соли сульфокислот (табл. 2) в концентрации до 20% в мае-’ лах, полученных из различного сырья, несущественно повы
шают термоокислительную стабильность.
Таблица 2
Влияние сульфонатных присадок на термоокислительную стабильность масел
|
|
Концентрация присад |
|||
|
Масло, присадка |
|
ки. % |
вес. |
|
|
|
1,4 |
3 |
10 |
20 |
Д-11 (бак.)+СБ-3 |
31 |
34 |
27 |
28 |
|
Д-11 (вост.)-|- СБ-3 |
29 |
32 |
36 |
28 |
|
АС-10 (бак.)+СК-3 |
23 |
25 |
27 |
25 |
|
Д-11 |
( D O C T . ) + СК-3 |
30 |
30 |
34 |
24 |
Д-11 |
(бак.1+высокозольн. СК-3 |
23 |
24 |
32 . |
34 |
Д-11 |
(бак.)4-высокозольп. СБ-3 |
24 |
25 |
26 |
25 |
Д-11 |
(вост)-|-ПМС-Я |
30 |
26 |
26 |
26 |
Присадки алкилфенолятного типа отечественного и зару бежного производства повышают Т250 масел любого проис хождения, причем значительное увеличение Т250достигается только при высоких концентрациях присадки (табл. 3).
Антиокислительные присадки отличаются от сульфонатных и алкилфенолятных тем, что резко увеличивают значения Т2й0 масел при сравнительно низких концентрациях (табл. 4).
Если изобразить зависимость Т250 масел от концентрации всех исследованных присадок, то каждая группа, объеди нив близкие по функциональным свойствам соединения, займет определенный участок, как э-fo видно на рис. 1.
При наличии в масле одновременно алкилфенолятной и сульфонатной присадок .величина Т250 зависит от концен трации присадки, способной в большой степени повышать ее.
Действие антиокислительных присадок на масла, содер-
239
Т а б л и ц а 3
Влияние алкнлфенолятных присадок на термоокнслительную стабильность
Конценрация, % вес.
Масло, присадка |
|
|
|
|
20 |
|
1,5 |
5 |
1 |
15 |
|
Д-11 (бак.)+БФК |
32 |
42 |
|
74 |
93 |
Д-11 (востЛ+БФК |
35 |
45 |
|
55 |
68 |
Д-11 (бак.)+ВНИИНП-370 |
32 |
35 |
|
37 |
63 |
Д-11 (бак.)+АзНИИИ-7 |
34 |
56 |
|
54 |
79 |
Д-11 (бак.)+МОНТО-613 |
50 |
74 |
' 94 |
98 |
|
Д-11 (бак.)+МОНТО-702 |
36 |
60 |
|
76 |
87 |
•Д-11 (бак.)+ОЛОА-2054 |
42 |
50 |
|
92 |
104 |
Д-11 (бак.)+ОЛОА-2112 |
35 |
51 |
|
87 |
116 |
Д-11 (бак.)+ОЛОА-218 |
42 |
65 |
|
109 |
123 |
|
|
Т а б л и ц а 4 |
|||
Влияние антиокислительных присадок на термоокнс- |
|
||||
лнтельную стабильность масел |
|
|
|
||
|
Концентрация присад |
||||
Масло, антиокислительная |
присадка |
ки, |
% |
вес. |
|
|
0,5 |
|1 1,0 |
|
1,5 |
4,0 |
Д-11(бак.)+ИНХП 21 |
48 |
62 |
|
72 |
105 |
Д-11(бак.)+ДФ-11 |
33 |
38 |
|
45 |
78 |
Д-11(бак.)+ЛАНИ-317 |
50 |
61 |
|
74 |
74 |
Д-11(вост.)-|-ЛАНИ-317 |
47 |
76 |
|
89 |
110 |
Д-11(вост.)+ВНИЙНП-353 |
62 |
64 |
|
86 |
107 |
Д-11(бак.)-гВНИИНП-354 |
45 |
61 |
|
76 |
101 |
Д-11 (бак.)+Сантолюб-493 |
78 |
82 |
|
85 |
94 |
Д-11(вост.)+Сантолюб-493 |
96 |
100 |
|
101 |
103 |
Д-11(бак.)+ ОЛОА-267 |
49 |
52 |
|
62 |
80 |
жащие сульфонатные иалкилфенолятные присадки, проявля ется различно. В обоих случаях антиокислители значительно увеличивают Тгзо-с масел, однако с повышением концен трации сульфонатных присадок влияние различных испытан ных антиокислителей заметно ослабевает, чего не наблюда ется для алкнлфенолятных присадок.
Помимо изучения термоокислительной стабильности масел с присадками, обладающими различными свойствами, небез ынтересным является установление! взаимосвязи между величиной Т250» определенной на лабораторном аппарате, и соответствующими эксплуатационными! показателями масел, полученными в реальных условиях работы двигателя.
Ряд авторов [2], оценивая эталонные масла разных групп по новой классификации комплексом лабораторных методов
240
испытаний и сопоставляя их с результатами испытаний на дви гателях, нашли, что между нагароотложением на деталях поршневой группы и подвижностью колец с одной стороны и Т250 с другой, существует определенная зависимость.
Рис. 1.
Зависимость термоокислительной стабильности масел от концентрации присадок с различными функциональными свойствами.
/. 1 — АС-10+СБ-3; 2 — Д-Иб.+СБ-З; 3 — Д-11в.+СБ-3; 4 — АС-10+СК-3; 5 — Д-11в.+ +СК-3; 6 —; Д-Пб.+в. зольный СБ-3; 7 — Д-Пб.+в. зольный СК-3; 8 — Д-Пв.+ПМС-Я. II. 1 — Д-116.+БФК; 2 — Д-Ив.+БФК; 3 — Д-116.+МОНТО-613; 4 — Д-11 В.+МОНТО-613; 5 — Д-116.+МОНТО-702; б—Д-11 в.+МОНТО702; 7 — Д-116.+ОЛОА-2054; 8 — Д-116.+ОЛОА- 2112; 9 — Д-11б.+ОЛОА-218а; 10 — 116.+
+АзНИИ-7; И — Д-116.+ВНИИНП-370 III. 1 — Д-11б.+Сантолюб-493; 2 — Д-116.+ + Сантолюб-493; 3 — Д-11 в. ОЛОА-267; 4 —
Д-116.+ЛАНИ-317; 5 — Д-116.+ДФ-11; 6 — Д-116.+ИНХП-21; 7 — Д-11в.+ВНИИНП-353; 8 — Д-11в.+ ВНИИНП-354.
При испытании масла Д-11 (бак.) с 5% СБ-3 и различ ными антиокислителями в сравнении с эталонным маслом Д-11 (бак.) с 2,6%ОЛОА-2054 и0,6% ОЛОА-267, зависимость между суммарным нагаром с колец и канавок и Т2бо°с имеет место не во всех случаях (рис. 2).
В практике испытаний масел с присадками довольно часты явления, когда при малых величинах Т25о наблюда-
190—1в |
241 |
ются благоприятные результаты по величине нагароотложе^ ний и подвижности поршневых колец.
5
Как было показано выше, сульфонатные присадки не обладают способностью повышать Т250 масел, тем не менее их положительное влияние на сохранение чистоты деталей двигателя общеизвестно. Известно также, что масло с ком позицией присадок фирмы „Оробис", в частности масло группы „Г“, при меньшей величине Т2й0 по сравнению с маслом, содержащим композицию присадок фирмы „Мон санто", ведет себя в двигателях лучше, чем последнее.
В этом случае, как и в случае сульфонатных присадок, эффективные диспергирующие и моющие свойства масел с присадками допускают наличие у масла невысокой термо окислительной стабильности. Напротив, высокие значения Т230 при отсутствии у масла этих свойств приводят к отрицатель
ному результату.
Сказанное иллюстрируется данными табл. 5. Масло, имеющее Т2Ь0= 115 мин и Кл=0,08, в процессе работы в дви гателе дает большой нагар и лакообразование на поршне
242
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 5 |
|
Результаты 100-часовых испытаний на двигателе ГАЗ-51 |
||||||||
|
Показатели |
•Нагар |
с |
|
Чистота |
Термо- |
|
|
|
|
|
окисл. стаб. |
|
||||
|
|
|
юбки. |
Моющий |
||||
|
|
колец и |
|
|
|
|||
|
|
|
поршня, |
|
|
потенц. |
||
|
|
канавок, г |
т250 |
|
||||
Образец |
|
балл |
Кл |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
АС-10+5%СК-3+12%- |
0,91 |
|
|
1.5 |
44 |
0,33 |
4 |
|
АС-10+1,5% испытуемого |
|
|
3,6 |
115 |
0,08 |
0 |
||
антиокислителя ДФ-11 |
6,58 |
|
|
|||||
АС-10-1-2,5% АзНИИ-7 + |
|
|
0.46 |
21 |
0,87 |
10 |
||
+2,5% СБ-3 |
|
1.21 |
|
|
||||
благодаря |
плохим |
диспергирующим свойствам, в то |
время |
|||||
как масла |
со значительно |
|
уступающими величинами Т230 |
и Кл, но с высокими диспергирующими свойствами обеспечи вают достаточную чистоту деталей. Из литературы [3] из вестно, что такие соединения, как трибути лфосфит, нафтенаты меди и бария, резко повышая Т2йо, значительно ухудшают эксплуатационные показатели масел.
Таким образом, термоокислительная стабильность, рас сматриваемая в отдельности от других показателей, не может быть использована в качестве окончательного оценочного параметра.
Наблюдаемое несоответствие между величиной Т,50 и ^результатами моторных испытаний еще раз подтверждает необходимость рассмотрения ее в тесной связи со всеми без исключения качествами смазочных масел, оцениваемыми предварительными методами. Такая постановка дает воз можность правильно подбирать композиции присадок для двигателей, имеющих определенные характеристики, и без значительной погрешности предопределить результаты мо торных испытаний на них. Можно, например, утверждать, что масло, обладающее высокой Т250 и одновременно хоро шими диспегирующимн, антикоррозийными, щелочными и другими полезными качествами, является высокоэффектив ным смазочным маслом, способным обеспечить работу дви гателей с высокой тецлонапряженностью, при условии применения сернистых топлив.
Метод определения Т250 необходим для первичного от бора присадок из ряда новых синтезированных соединений с приближенным определением принадлежности их к груп пам, обладающим теми или иными функциональными свой ствами.
243
|
ЛИТЕРАТУРА |
|
1. Нефтепродукты. Методы испытаний. М. Стандартгиз, |
1961. |
|
2. Па п о к К. К., П у ч к о в Н. Г., Р а м а й я К. С. Комплекс лабора |
||
торных методов испытания |
масел. .Химия и технология топлив и масел. |
|
1963, № 10. |
Н., К р е й н С. Э., Л о с и к о в |
Б. В. Химия |
3. Ч е р н о ж у к о в Н. |
минеральных масел. Гостоптехиздат, 1951.
А.М. КУЛИЕВ, Ф. Г. СУЛЕЙМАНОВА,
В.Б. ЛИКША, Г. Г. ГУРЫЛЕВ
НОВЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИКОРРОЗИОН НОГО ДЕЙСТВИЯ ПРИСАДОК К МАСЛАМ
В современных двигателях из-за повышения уровня фор сировки возрастают степень сжатия и удельные нагрузки на вкладыши подшипников, что приводит к повышению теплонапряженнссти, росту рабочих температур и интенсифи кации процесса окисления масла.
Баббиты на оловянной основе, применявшиеся ранее для заливки подшипников, являющиеся устойчивыми к воздей ствию даже сильно окисленных масел, перестали удовлет ворять возросшие требования нагрузок и температур, вслед ствие низких показателей прочности и сопротивления уста лостному разрушению.
Появление новых антифрикционных сплавов, таких, как свинцовистые баббиты, фосфористая бронза и- другие, со держащие свинец и кадмий, повысило механические свойс тва сплавов и позволило достигнуть высоких значений удельных давлений. Но при этом оказалось, что новые сплавы весьма чувствительны к коррозионной агрессивности окисленных масел, содержащих кислоты и другие корро зионно-активные соединения. Это приводит к быстрому раз рушению подшипников из указанных сплавов.
Поэтому коррозионную агрессивность масел следует счи тать одной из важнейшиххарактеристик моторных масел, а изучение факторов, влияющих на коррозионную агрессив ность масел, возможность снижения ее и создание методов оценки стало важной актуальной задачей.
Сущность применяемых в настоящее время лаборатор ных методов определения коррозионной агрессивности сма зочных масел (ГОСТ 5162—49 и ГОСТ 8245—56), заключается
245
в измерении убыли веса свинцовых пластинок после выдер жки их в окисляемом масле при температуре 140°С в тече
ние 10, 25 и 50 ч.
Одним из существенных недостатков применяемых лабо раторных методов оценки коррозионной агрессивности масел является отсутствие возможности регистрации динамики изме нения коррозионной агрессивности масел.
Разработанный нами способ измерения коррозии и скон струированный прибор коренным образом отличается от всех существующих способов измерения коррозионности ма - сел и позволяет регистрировать процесс коррозии в течение всего периода испытания.
В основе измерения скорости коррозии лежит преобра зование коррозионного разрушения испытуемого металла в масле в пропорциональную этому разрушению величину из менения электросопротивления корродирующего образца металла.
Для устранения возможности обрыва металлического проводника из-за местной коррозии, а также для повыше ния чувствительности измерения преобразователь изготавлива ется биметаллическим. Испытуемый металл или сплав нано сится гальваническим путем на металл, не поддающийся коррозионному разрушению в испытуемом масле и обла дающий высоким омическим сопротивлением.
Принцип измерения величины коррозии по изменению омического сопротивления биметаллической проволоки, не применявшийся до сих пор в технике коррозионных испы таний, позволяет значительно повысить чувствительность и точность метода. В применяемых приборах по приведенным выше ГОСТам не учитывается и ие измеряется количество расходуемого на окисление масел воздуха. В отличие от них в разработанном нами приборе применено специальное пор шневое приспособление, обеспечивающее регулируемую, рав номерную и одинаковую подачу воздуха в серию сосудов
сокисляемыми испытуемыми продуктами.
Внагретое до 150°С масло опускается преобразователь, обладающий до начала испытания определенной величиной электросопротивления. Под влиянием кислорода нагнетае
мого воздуха и высокой температуры, поддерживаемой в термостате, испытуемое масло, окисляясь, разрушает свинец на поверхности преобразователя и тем самым увеличивает его электросопротивление.
Зависимость между увеличением сопротивления преоб разователя и потерей веса свинца в преобразователе позво ляет определить коррозионную агрессивность испытуемого масла и ее изменение во времени.
246