книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)

Для реакции применялся свежеперегнанный хлоропрен н изобутилен чистотой 97—98%. Расход триэтилалюминия соот­ ветствовал 1% на растворитель, а соотношение триэтилалю­ миния и четыреххлористого титана 1:4 и 1:2.

В табл. 1 приведены условия и результаты некоторых опытов сополимеризации изобутилена с хлоропреном.

Исследования показали, что при низких температурах (от —10 до —50°С) не проиходит сополимеризации изобути­ лена с хлоропреном. В этом случае образуется полиизобу­ тилен. Указанное подтверждается отсутствием в полимерах хлора (определение по методу Степанова), а также резуль­ татами инфракрасного спектрального анализа.

Положительные результаты сополимеризации были полу­ чены при более высоких температурах—0°С и выше. В этих условиях получаются сополимеры с молекулярным весом 2000—6000. Более высокое содержание хлора в сополимере (2,7%) достигается при температуре—7°С. При этом катали­ затор добавлялся к растворителю—изооктану—при темпера­ туре 20°С, а мономеры подавались в реактор при 0°С, после чего температура снижалась до—7°С; при этой температуре производилось дополнительное перемешивание реакционной смеси.

I Строение полученного в присутствии катализатора Циг­ лера—Натта сополимера изобутилена с хлоропреном было определено при помощи инфракрасной спектроскопии. .

Мы полагаем, что сополимер изобутилена с хлоропреном содержит двойные связи и имеет следующее строение:

—СН2-С Н -С Н 2-С Н 2-СН=СС1-СН2—СН2-С Н -С Н 2

При сравнении спектра сополимера изобутилена с хло­ ропреном (рис. 1) со спектром полиизобутилена (рис. 2), полученного в присутствии металлоорганического катализа­ тора, в области полос поглощения от 2000 см~1ао 700см~1у можно видеть, что спектры полностью совпадают за исклю­ чением полосы 1650 см~х слабой интенсивности, которую можно отнести к колебаниям связи С=С.

При рассмотрении спектра сополимера в области 2800— 3350 см~1 (рис. 3) видно, что в этой области присутствуют только полосы колебаний групп—СН2—и СН3—.

Полоса, характеризующая валентные колебания -СН2 груп­ пы, должна проявлятся в области 3000—31С0 см~*, однако в спектре сополимера она в этой области отсутствует. Таким образом, можно заключить, что в полимере таких групп нет, а двойная связь имеется в цепи полимера.

Ш

и 8,5 сст, а индекс вязкости—от 57 до 65,6 и 73,2, то до­ бавление к этому маслу 3 и 5% сополимера, обработанного пятисернистым фосфором, увеличивает вязкость при 100°С до 8,3 и 9,14 сст, а индекс вязкости до 75,8 и 85,7 (табл. 2).

В результате исследования было выяснено, что обрабо­ танный пятисернистым фосфором сополимер изобутилена с хлоропреном обладает и другими функциональными свойст­ вами: при добавлении 3% его к маслу Д-11 он увеличивает термоокислительную стабильность этого масла от 29 до 110

изобутилена с хлоропреном, изучено, его строение и пока­ зано положительное влияние на вязкостные свойства масел. Сополимер изобутилена с хлоропреном, обработанный пятнсернистым фосфором, обладает хорошей термостабильностыо и моющими свойствами.

Условия проведения гидролиза, а также результаты ана­ лиза полученных продуктов приведены в табл. 1. Из этих данных видно, что содержание гидроксильной группы в продукте гидролиза хлорпарафина, выделенной из него

рядка. Теоретическое значение содержания гидроксильных групп для спиртов, имеющих состав С20—С24, колеблется в среднем от 4 до 5%.

Полученные жирные спирты былй использованы в ка­ честве сырья для получения фосфор- и серасодержащих присадок. Реакция взаимодействия продуктов гидролиза с пятисернистым фосфором проводилась в трехгорлой колбе с механической мешалкой и обратным холодильником. К про­ дукту гидролиза, нагретого до 90°С, порциями подавался пятисернистый фосфор в количестве 25% на взятый продукт гидролиза. После подачи последнего смесь нагревалась при интенсивном перемешивании при температуре 125—130°С в течение 3—4 ч. По истечении данного времени продукт от­ делялся от непрореагировавшего пятисернистого фосфора и подвергался омылению гидратом окиси бария. Омыление проводилось при температуре 120— 125°С до получения про­ дукта, имеющего щелочную реакцию.

Реакция взаимодействия жирных спиртов с пятисернис­ тым фосфором и омыление полученного продукта гидра­ том окиси бария проводится в растворе веретенного масла (15—20% на продукт гидролиза). Полученная бариевая соль диалкилдитиофосфата после отделения от избытка гидрата окиси бария анализировалась.

Реакция взаимодействия пятисернистого фосфора с жир­ ными спиртами и омыления полученного продукта гидратом окиси бария протекают по следующим схемам.

В табл. 2 приведены результаты физико-химического анализа синтезированных соединений, полученных взаимо­ действием пятисернистого фосфора с продуктом гидролиза и их бариевых солей.