книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)

Изучение восприимчивости к депрессорам масел, получен­ ных из первого компонента, показали, что продукты конден­ сации триалкилфенола и триалкил-0-нафтола с’формальдеги­ дом и триалкилфенола с 1,2-дихлорэтаном являются более эффективными депрессаторами по сравнению с депрессатором АзНИИ.

Если депрессатор АзНИИ при добавлении в количестве 0,5% снижает температуру застывания исходного компонента и недепарафинированных масел на 4—6°С, то указанные про­ дукты при добавлении в том же количестве снижают темпе­ ратуру застывания этих масел на 15—23°С.

Из этих данных также следует, что эффективность дей­ ствия испытуемых образцов депрессоров на исходный компо­ нент и полученные из него масла повышается с увеличением их концентрации от 0,5 до 1%.

Так, с увеличением концентрации продуктов конденсаций

133

даюг слабой приемистостью ко всем депрессаторам. Депрессатор АзНИИ снижает температуру застывания этих масел на. О—5°С, а продукты конденсации на 2—4°С и 8— 10°С, в зависимости от степени очистки масел и от эффективности дерпессатора.

Второй и третий компоненты, а также масло, полученное из третьего компонента, содержат более высокоплавкие па­ рафиновые углеводороды и в большем количестве, чем пер­ вый дистиллятный компонент, поэтому они имеют высокие температуры застывания и действие на них указанных депрессаторов является менее эффективным.

Как* видно из приведенных в табл. 4 данных, исходные второй и третий компоненты, рафинат от селективной' очист­ ки второго компонента и масло из третьего компонента не восприимчивы к депрессатору АзНИИ. Продукт конденсации триалкилфенола с формальдегидом является более эффектив­ ным депрессором по действию на второй масляный компо­ нент и полученный из него рафинат,. имеющие высокое со­ держание парафина.

В количестве 0,5.% он снижает температуру застывания указанных продуктов на 3—5°С, а в количестве 1%—на 7— 13°С. Лучшей восприимчивостью к депрессорам обладает депарзфинированный рафинат и полученное из него кислотно­ контактной доочисткой масло. Депрессия температуры зас­ тывания этого масла при добавлении 0,5% депрессатора АзНИИ—5—6°С, а при добавлении такого же количества продукта конденсации триалкилфенола с формальдегидом — 8—10°С.

Таким образом, продукт конденсации триалкилфенола с формальдегидом является более эффективным депрессором по сравнению с депрессатором АзНИИ при действии на мас­ ла с большим содержанием парафина.®

Данные, полученные нами при исследовании действия депрессорных присадок на масляные компоненты и масла из карачухурской нефти верхнего отдела согласуются с резуль­ татами исследований И. М. Оруджевой и М. М. Мирджавадовой, изучавших действие депрессатора АзНИИ на узкие масляные фракции, полученные из этой же нефти до и после депарафинизации" карбамидом [4).

Мы изучили также действие депрессатора АзНИИ и про­ дукта конденсации триалкилфенола с формальдегидом на нафтено-парафиновые углеводороды, выделенные из первого и второго масляных компонентов различных бакинских неф­ тей, резко отличающихся друг от друга по углеводородному составу.

134

Эти нафтено-парафиновые углеводороды были выделены из соответствующих масляных компонентов хроматографией на силикагеле марки АСК. Результаты исследований пред­ ставлены в таблице 6.

Нафтено-парафиновые углеводороды из масляных ком­ понентов различных нефтей резко отличаются по температу­ ре застывания. Эти же углеводороды из первого и второго масляных компонентов балаханских масляной и тяжелой неф­ тей имеют весьма низкие температуры застывания (соответ­ ственно минус 54—минус 56 и минус 32 — минус 36°С); из мас­ ляных компонентов нефти Нефтяных Камней застывают при —6 и -+15°С, а из масляных компонентов парафинистой карачурхурской нефти верхнего отдела—при + 7 и +38°С.

При изучении восприимчивости к депрессорам было по­ казано, что нефтено-парафины из балаханских нефтей очень слабо восцринимают депрессаторы, так как они имеют весьма низкие температуры застывания и, очевидно, содержат не­ значительные количества парафиновых углеводородов нор­ мального строения. В то же время нафтено-парафиновые

136

А. М. КУЛИЕВ, Д. Г. ГАСАНОВ

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ В ПРИСУТСТВИИ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА И СИНТЕЗ ПРИСАДОК НА ОСНОВЕ ПОЛУЧЕННЫХ АЛКИЛФЕНОЛОВ

В последние годы синтезирован ряд эффективных алкнлфенольных присадок, содержащих в своем составе различ­ ные функциональные группы. Синтез этих присадок осущест­ вляется с использованием различных алкилфенолов, получае­ мых алкилированием фенола спиртами или непредельными углеводородами в присутствии 98—100%-ной серной кисло­ ты, взятой в качестве катализатора. Для алкилирования фенола применяются также и другие катализаторы.

При этих условиях выход целевых продуктов очень ни­ зок и не превышает 45—50%. В. И. Исагуляиц с сотрудни­ ками [1J в качестве катализатора для алкилирования фенола непредельными углеводородами рекомендует применять ка­ тионообменные смолы КУ-2.

Алкилирование фенола в присутствии твердых катализа­ торов является наиболее удобным, так как позволяет осу­ ществлять этот процесс на установках непрерывного действия. Учитывая это, мы исследовали возможность осуществления алкилирования фенола различными непредельными углеводо­ родами в паровой фазе при атмосферном и повышенном давлениях в присутствии алюмосиликатного катализатора.

Для получения непредельных углеводородов спирты— изоамиловый, гексиловый, гептиловый, октиловый и ионило- вый—подвергались дегидратации при температуре 380—400°С над окисью алюминия. Из соответствующих продуктов де­ гидратации были выделены индивидуальные непредельные

138

углеводороды—2-метил-бутен-2, гексен-2, гептен-2, октен-2 и нонен-1. Физико-химические свойства этих непредельных углеводородов указаны в табл. 1.

Опыты алкилирования фгпола 2-метил-бутеном-2, прове­ денные при атмосферном давлении, показали, что выход алкилфенола не превышает 52,2% от теории, считая на фенол, взятый в реакцию алкилирования. Исходя из этого, в дальнейшем алкилирование фенола различными непредель­ ными углеводородами осуществлялось в автоклаве под дав­ лением. Для проведения опытов алкилирования фенол, непредельный углеводород и катализатор загружались в авто­ клав, где нагревались до требуемой температуры при непре­ рывном механическом перемешивании.

С увеличением температуры давление в автоклаве посте­ пенно увеличивается н затем падает до определенного

личных условиях с целью изучения влияния отдельных факторов на выходы алкилфенолов. Подобранные оптималь­ ные-условия алкилирования фенола различными непредель­ ными углеводородами приведены в табл. 2. Как показывают данные этой таблицы, выход алкилфенолов в оптимально найденных условиях уменьшается с увеличением молекуляр­ ного веса непредельных углеводородов, взятых для алки­ лирования фенола (от 90,6 до 53,3%, считая на фенол).

В табл. 3 приведен анализ полученных алкилфенолов. Было установлено, что повышение температуры при алки­ лировании, а также увеличение соотношения непредельных углеводородов к фенолу, количества катализатора и про­ должительности реакции способствуют увеличению выхода ди-алкилфенолов. С использованием индивидуальных алкилфенолов были синтезированы присадки типа БФК (табл. 4).

Синтез присадок с использованием индивидуальных алкилфенолов осуществлялся в условиях, рекомендованных для получения присадки БФК на базе промышленного алкил­ фенола.

Из данных табл. 4 видно, что присадки, синтезированные с использованием различных алкилфенолов, по вязкости и

139