книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)

АС-9,5 с присадками фирмы „Оробис“ (серия Н.Д.) (в %'к эталону).

Т а б л и ц а 3

Как видно из данных таблицы 3, присадка ИНХП-Зб в смеси с 5% присадки СБ-3 по основным показателям имеет лучшие результаты, чем композиция с присадкой ОЛОА-267 в том же сочетании. Однако, опытный образец масла с при­ садками СБ-3 и ИНХП-36 не обеспечил чистоту деталей двигателя и в этом отношении уступает присадкам фирмы Оробис к маслам для серии Н.Д.

Испытание масла Д-11 с композицией присадок, состоящей из смеси 2,5% БФК, 2,5% СБ-3, 1% ИНХП-36 и 0,005% ПМС-200А, показало хорошие результаты.

Выводы

1.На базе продукта совместной конденсации н.бутилуретана и промышленного алкилфенола с формальдегидом получена новая фосфор-, сера- и барийсодержащая присадка, обладающая многофункциональным действием.

2.Испытания антикоррозийных свойств фосфор-,сера- и барийсодержащих производных н. бутилуретана показали,что

31

А. М. КУЛИЕВ, X. Н. КУЛИЕВА

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМИДА

В предыдущей работе [1] нами было показано, что реакция совместной конденсации тиомочевины и алкилфенолов с формальдегидом протекает по предполагаемой схеме:

\/ 0Н

\N H - C H 2- C GH3<

NR

Результаты испытаний [2] показали, что продукт, полу­ ченный на базе тиомочевины и промышленного алкилфенола, является хорошей антиокислительной и антикоррозийной присадкой для моторных масел.

Для продолжения исследований в этом направлении, нами были: синтезированы Н,Н'-ди-(окси-метилбензил)-тио-

мочевина, М,1Ч'-ди-(окси-втор. бутилбензил)-тиомочевина, М,М'-ди-(окси-втор. амилбензил)-тиомочевина и N,N'-AH- (окси-втор. нонилбензил)-тиомочевина.

В качестве исходных алкилфенолов для синтеза этих соединений нами были использованы пара-крезол, вторич­ ный бутилфенол (темп. кип. 67—73°С/1 ммрт. cm.), вто­ ричный амилфенол (темп. кип. 81—92°С/1 мм pm. cm.) и вторичный нонилфенол (темп. кип. 127—130°С/1 мм pm. cm.).

Указанные алкилфенолы, за исключением пара-крезола, были получены алкилированием фенола нормальными пер­ вичными спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты, как.катализатора. Пара-крезол (фракция 201—202°С) был выделен из технического'пара-крезола.

Реакция совместной конденсации тиомочевины и этих алкилфенолов с формальдегидом проводилась при следую­ щих условиях: тиомочевина, алкилфеиол и 37%-ный водный раствор формальдегида, взятые, в определенном молярном соотношении, перемешивались вначале при температуре 60—65° в течение 30—40 мин для образования диметилолтиомочевины, затем добавлялось несколько капель соляной кислоты для дальнейшей конденсации диметилолтиомочевины с формальдегидом.

После окончания реакции конденсации полученные про­ дукты в растворе бензола промывались водой для удаления следов соляной кислоты, а также не вступивших в реакцию тиомочевины и формальдегида. Непрореагировавший алкилфенол отделялся от продуктов реакции вакуумной перегон­ кой. Окончательная очистка продуктов реакций производи­ лась при помощи растворителей:

Синтезированные продукты, за исключением продукта конденсации вторичного ноиилфенола, являются кристалли­ ческими. Продукт конденсации вторичного ноиилфенола— вязкое вещество. Указанные продукты хорошо растворяются в спирте, эфире, ацетоне, бензоле, камфаре.

Физико-химические свойства синтезированных соединений представлены в таблице.

Из данных этой таблицы видно, что синтезированные продукты конденсации по элементарному составу и содер­ жанию гидроксильной группы близки к соответствующим вычисленным данным.

Предварительные испытания синтезированных соединений в качестве присадок к маслам показали, что они значитель­ но улучшают антикоррозионные свойства дизельного масла

Д-11.

.34

А. М. КУЛИЕВ, А. Б. КУЛИЕВ

СИНТЕЗ АЛКИЛТИОФЕНОЛОВ

Алкилтиофенолы, представляющие большой интерес для различных органических синтезов, описаны в литературе очень мало, данные же по синтезу высокомолекулярных представителей этого класса вообще отсутствуют.

В литературе описаны различные методы получения тиофенолов. Одним из наиболее удобных является восстанов­ ление бензолсульфохлоридов цинковой пылью в присутствии серной кислоты. В настоящей работе мы воспользовались этим методом.

Исходные алкилбензолы были получены алкилированием бензола диизобутиленом, октеном-3, гептеном-3 и циклогек­ сеном в присутствии 96%-ной серной кислоты. Четкой рек­ тификацией были выделены 2, 2, 4-триметил-4-фенилпентан

(темп. кип. 234—236°; п$ 1,4931; й 0,8811); 3-фенилгептан (темп. кип. 224—227°; пр 1,4876; й 0,8599); 3-фенилоктан (темп. кип. 246—248°; й 1,4829; й 0,8584); фенилциклогек­

сан (темп. кип. 238-240°; л? 1,5263, Й 0,9433). Физико-химические константы полученных алкилбензолов

близки литературным данным.

Полученные алкилбензолы действием, хлорсульфоновой кислоты по методу Хунтреса и Аутендита [3] были превра­ щены в соответствующие л-алкилбензолсульфохлориды.

Продукты реакции восстанавливались без предваритель­ ной очистки.

Восстановление алкилбензолсульфохлоридов проводилось следующим образом. В трехгорлую пятилитровую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь льда и серной кислоты и через капельную воронку при сильном перемешивании прибавляют алкилбензолсульфо-

38

хлорид. Колба охлаждается до температуры 0—минус 5°С. После того, как колба охладится, прибавляют цинковую пыль. После добавления соляной кислоты, реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 6—8 ч. После окончания реакции смесь охлаждают, верхний слой отде­ ляют, нижний водный слой дважды экстрагируют бензолом. Верхний слой соединяют с экстрактом, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают безводным сернокис­ лым натрием. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток подвергают перегонке под вакуумом.

1. 2, 2, 4-триметил-4-(п-тиоксифенил)-пентан

Сульфохлорид, полученный из 60 г 2, 2, 4-триметил-4- фенилпентана и 300 мл хлорсульфоновой кислоты, восста­ новлен 59 г цинковой пыли в присутствии 80 г концентриро­ ванной серной кислоты. Выход 57,1%.

3. 3-(н-тиоксифенил)-гептан

Сульфохлорид, полученный из 30 г 3-фенилгептана и 150 мл хлорсульфоновой кислоты, был восстановлен 29 г цин­ ковой пыли в присутствии 49 г концентрированной серной кислоты.

Выход 42,1%. Темп. кип. 145—146 (5мм), 0,9522, в? ■1,5277; MRD 67,39; выч. для C13H20S 67,19; мол. вес 211,53, выч. 208,35. Число акт. водорода 0,99, выч. 1.

Найдено, % : С 74,98; Н 9,70; S 15,35.

Вычислено, % :С 74,93; Н 9,67; S 15,38.

39