книги / Технология глубокой переработки нефти и газа
..pdfТаблица 4.6
Требования к качеству реактивных топлив
Показатель
1
Плотность при 20 °С, кг/м3, не менее
Фракционный состав, температура, °С:
начало кипения, не выше начало кипения, не ниже 10 % , не выше 50 % , не выше 90 %, не выше 98 % , не выше
Вязкость кинематическая, м2 /с ' при 20 °С, не менее при -40 °С, не более
Теплота сгорания низшая, не менее
КДж/кг
Ккал/кг
Высота некоптящего пламени, мм, не менее
Кислотность, мг КОН/100 мл, не более
Температура начала кристаллизации, °С, не выше
Йодное число, г J/100 мл, не более Содержание:
аренов, % , не более
фактических смол, мг/100 мл, не более
общей серы, % , не более
меркаптановой серы, % , не более
сероводорода, %, не белее Испытание на медной пластинке
Содержание водорастворимых кислот, щелочей, мех. примесей и
В О Д Ы
Т-1 |
ТС-1 |
Т-2 |
РТ |
Т-6 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
800 |
775 |
755 |
775 |
840 |
150 |
150 |
- |
- |
- |
- |
- |
60 |
135 |
195 |
175 |
165 |
145 |
175 |
220 |
225 |
195 |
195 |
225 |
255 |
270 |
230 |
250 |
270 |
290 |
280 |
250 |
280 |
280 |
315 |
1,5 |
U 5 |
1,05 |
1,25 |
4,5 |
16 |
8 |
6 |
16 |
60 |
42900 |
42900 |
43100 |
43100 |
42900 |
10250 |
10250 |
10300 |
10300 |
10250 |
16 |
25 |
25 |
25 |
20 |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
0,5 |
-60 |
-60 |
-60 (-55) |
-60 |
-60 |
2 |
3,5 |
3,5 |
0,5 |
1 |
20 |
22 |
22 |
18,5 |
10 |
6 |
, 5 |
5 |
4 |
6 |
0,1 |
0,25 |
0,25 |
0,1 |
0,05 |
|
0,005 |
0,005 |
0,001 |
0 |
|
|
отсутствие |
|
|
|
|
выдерживает |
|
|
отсутствие
151
1 Зольность, %, не более
Содержание мыл нафтеновых
К И С Л О Т
Содержание нафталиновых углеводородов, %, не более
Термическая стабильность в статических условиях при 150 °С, мг/100 мл, не более
втечение 4 ч
втечение 5 ч
Термическая стабильность в динамических условиях при 150180 °С:
перепад давления на фильтре за 5 ч, МПа, не более
отложения на подогревателе, баллы, не более
Люминометрическое число, не менее
Температура вспышки в закрытом тигле, °С, не менее
|
|
О кончание табл. 4.6 |
||
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
0,003 |
0,003 |
0,003 |
0.003 |
0,003 |
|
|
отсутствие |
|
|
2,5 |
1,5 |
1 |
1 |
1 |
18 |
10 |
10 |
- |
- |
- |
- |
- |
6 |
6 |
0,083 |
0,083 |
- |
0,01 |
0,01 |
2 |
2 |
- |
2 |
0 |
io |
55 |
55 |
55 |
45 |
30 |
28 |
- |
28 |
60 |
широкое их использование в различных отраслях народного хо зяйства, преимущественно в энергетике (на стационарных и пе редвижных электрических станциях, газо- и нефтеперекачиваю щих станциях) и некоторых видах транспорта (на речных и морс ких судах, железнодорожных локомотивах). Главный недостаток ГТД - сравнительно низкий КПД: 24 - 27 % против 40 % у дизеля. КПД стационарных ГТД можно повысить, если использовать от работавшие их газы для отопления или горячего водоснабжения.
Газотурбинные установки, как правило, работают на жидком углеводородном топливе утяжеленного фракционного состава, полученном при различны х процессах п ереработки нефти. Применение таких дешевых топлив позволяет снизить стоимость энергии, получаемой на ГТД, даже при повышенном расходе топлива.
К газотурбинным топливам предъявляются значительно менее жесткие требования к качеству по сравнению с реактивными топ ливами. Наиболее важное эксплуатационное требование к их ка-
152
Таблица 4.7
Требования к качеству газотурбинных и котельных топлив
|
Газотурбин |
Котельные топлива |
|||||
Показатель |
ные топлива |
||||||
|
|
|
|
||||
|
Б |
А |
Ф-5 |
Ф-12 |
40 |
100 |
|
Вязкость при 50 °С, не более |
|
|
|
|
|
|
|
условная,°ВУ |
3 |
1.6 |
5 |
12 |
8* |
16* |
|
кинематическая, м2/с |
- |
- |
36,2 |
89,0 |
59* |
118* |
|
Теплота сгорания низшая, Дж/кг, |
39 800 |
39 800 |
41 454 |
40 740 |
39 900 |
40 530 |
|
не менее |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Зольность, %, не более |
0,01 |
0,01 |
0,05 |
0,1 |
0,12 |
0,14 |
|
Содержание, %, не более |
|
|
|
|
|
|
|
мех. примесей |
0,03 |
0,02 |
0,1 |
0,12 |
0,8 |
1,5 |
|
ванадия |
0,0004 |
0,00005 |
- |
- |
- |
- |
|
кальция |
- |
0,0004 |
- |
- |
- |
- |
|
суммы натрия и калия |
|
0,0002 |
- |
- |
- |
- |
|
воды |
0,5 |
0,1 |
0,3 |
од |
»,5 |
1Д |
|
серы |
2,5 |
1.8 |
2 |
06 |
3.5 |
зд |
|
сероводорода |
|
|
отсутствие |
|
|
||
водорастворимых кислот и |
|
|
|
|
|||
щелочей |
|
|
|
|
|
|
|
Коксуемость, %, не более |
0,5 |
ОД |
6 |
6 |
|
|
|
Плотность при 20°С, кг/м, не более |
935 |
|
955 |
960 |
965 |
1015 |
|
Температура, °С |
|
|
|
|
|
|
|
вспышки в закрытом тигле, не |
61 |
65 |
80 |
90 |
- |
1 - |
|
ниже |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
вспышки в открытом тигле, не |
»/■' •* |
- ■ |
- |
|
90 |
110 |
|
ниже |
|
||||||
' 5 |
|
|
|
|
|
||
застывания, не выше |
5 |
-5 |
-8 |
10 |
25 |
||
Йодное число, г J/100 г, не более |
45 |
- |
- |
- |
- |
- |
|
• При 80 °С. |
|
|
|
|
|
|
честву - низкое содержание в них ванадия, натрия и калия, вызы вающих коррозию камер и лопаток газовых турбин. Исследовани ями было установлено, что топлива с низким содержанием корро зионно-активных металлов получаются на базе дистиллятных фрак ций прямой перегонки глубокообессоленной нефти, термического и каталитического крекинга и коксования с температурой конца кипения до 480 °С.
153
В нашей стране выпускается 2 марки газотурбинных топлив (табл. 4.7): А - для пиковых газотурбинных установок и Б - для судо вых и энергетических установок.
Фракционный состав для газотурбинных установок не нор мируется, однако он косвенно регулируется требованием по вязкости
иплотности. Условная вязкость при 50°С для топлива марки А нор мируется не более 1,6°ВУ, а для Б - 3°ВУ. Плотность при 20°С долж на быть не более 935 кг/м3. Содержание серы допускается до 2,5 и 1,8% для марок Б и А соответственно. Зольность для всех марок дол жна быть ниже 0,01%. Содержание ванадия нормируется не более 0,04 и 0,005% масс, для марок соответственно Б и А. Для этих марок регламентируется температура вспышки не ниже 65°С и температу ра застывания не выше 5°С.
Удовлетворение требований по зольности и содержанию ванадия, калия и натрия достигается обычно обессоливанием исходной нефти
иводной промывкой топлив. Эффективным средством борьбы с ва надиевой коррозией является и введение присадок на основе солей меди, цинка, магния, кобальта и т.д. Практическое применение по лучили присадки, содержащие магниевые соли синтетических жир ных кислот С19 - С20 и окисленного петролатума. Они снижают ин тенсивность ванадиевой коррозии в 4-10 раз за счет перевода низко плавкого оксида ванадия в высокоплавкий ванадат магния Mg3(V04)2.
4.4.2. Котельные топлива
В нашей стране котельные топлива являются наиболее массовым нефтепродуктом. Однако в связи с интенсивной газификацией ко тельных установок или переводом их на твердые виды топлива про изводство котельных топлив будет непрерывно сокращаться.
Паротурбинные установки эксплуатируются в различных об ластях техники, на электростанциях, морских и речных судах, в же лезнодорожном транспорте, в насосных и т.д. Топлива для топок су довых и стационарных котельных установок, а также для промыш ленных печей (мартеновских и других) получают смешением тяже лых фракций и нефтяных остатков, а также остатков переработки углей и сланцев. Наиболее широко применяют котельные топлива нефтяного происхождения. Качество котельных топлив нормирует-
154
ся следующими показателями: вязкость - показатель, позволяющий определить мероприятия, которые требуются для обеспечения сли ва, транспортировки и режима подачи топлива в топочное простран ство. От условий распыливания топлива зависит полнота испарения
исгорания топлива, КПД котла и расход горючего. Величина вязко сти топлива оценивается в зависимости от его марки при 50 и 80°С в °ВУ. Температура вспышки определяет условия обращения с топли вом при производстве, транспортировке, хранении и применении. Не рекомендуется разогревать топочные мазуты в открытых храни лищах до температуры вспышки. Основную массу котельных топ лив производят на основе остатков сернистых и высокосернистых нефтей. При сжигании сернистых топлив образуются окислы серы, которые вызывают интенсивную коррозию металлических поверх ностей труб, деталей котлов и, что недопустимо, загрязняют окру жающую среду. Для использования в технологических котельных установках, таких, как мартеновские печи, печи трубопрокатных и сталепрокатных станов и т.д., не допускается применение высоко сернистых котельных топлив.
Внашей стране выпускаются следующие марки котельных топ лив (см. табл. 4.7):
1)флотские мазуты марок Ф-5 и Ф-12. Ф-5 получают смешени ем мазута и гудрона сернистых нефтей с дистиллятными фракция ми прямой перегонки и вторичных процессов. Содержание серы в них допускается до 2%. Ф-12 представляет собой смесь дистиллят ных и остаточных продуктов переработки малосернистых нефтей. Содержание серы в нем допускается до 0,6%. Флотские мазуты Ф-5
иФ -12 различаются между собой по вязкости. Вязкость условная при 50°С для этих марок нормируется соответственно не более 5 и 12°ВУ;
2)топочные мазуты 40 и 100 - являются наиболее массовыми котельными топливами. Они предназначаются для всех котельных
инагревательных установок общего назначения. По содержанию серы выпускают топлива: малосернистые от 0,5 до 1,0%, сернистые - от 1,0 до 2 % и высокосернистые до 3,5 %;
3)топливо для мартеновских печей. Вырабатывают две марки: МП - малосернистое (до 0,5 %) и МПС - сернистое (до 1,5 %).
Отечественные котельные топлива, хотя по качеству пример но соответствуют зарубежным аналогам, однако недостаточно полно удовлетворяют потребностям по целому ряду показателей:
155
содержанию серы и механических примесей, зольности и темпе ратуре застывания высокопарафинистых мазутов. Отечественные котельные топлива по сравнению с зарубежными содержат зна чительное количество разбавителей - ценных дизельных фрак ций, что обусловливается нехваткой мощностей висбрекинга, с одной стороны, и отсутствием депрессорных присадок - с другой. Во ВНИИ НП разработаны и испытаны весьма эффективные депрессорные присадки к мазутам на основе сополимеров этилена и винилацетата двух марок: ВЭС-407 и ВЭС-488. Однако до настоя щего времени их промышленное производство не организовано. Нашей промышленностью в недостаточных количествах (пример но на одну треть от потребности) производятся исключительно нужные для повышения качества котельных топлив присадки, такие, как детергентно-диспергирую щ ие (ВНИИ НП-102 для флотских мазутов), многофункциональные (ВНИИ НП-106 М для высокосернистых котельных топлив), антикоррозионные (Поли фен) и др.
4.5. Основные химмотологические требования к нефтяным маслам
Смазочные масла, применяемые практически во всех областях техники, в зависимости от назначения выполняют следующие ос новные функции: уменьшают коэффициент трения между трущи мися поверхностями, снижают интенсивность изнашивания, защи щают металлы от коррозии, охлаждают трущиеся детали, уплотня ют зазоры между сопряженными деталями, удаляют с трущихся по верхностей продукты изнашивания. Несмазочные масла служат ра бочими жидкостями в гидравлических передачах, электроизоля ционной средой в трансформаторах, конденсаторах, кабелях, мас ляных выключателях, используются для приготовления смазок, при садок и т.п.
В товарном ассортименте более 400 марок масел различного назна чения, однако широко распространено лишь ограниченное число марок.
По источнику сырья масла подразделяются на: дистиллятные, полученные из соответствующих масляных фракций вакуумной пе регонки мазута; остаточные, полученные из остатка вакуумной пе
156
регонки мазута, т.е. из гудрона; компаундированные, полученные при смешении дистиллятного и остаточного компонентов; загущен ные, полученные введением в базовые масла загущающих полимер ных присадок (в марках масел обозначаются индексом «3»), По спо собу очистки различают масла кислотно-щелочной, кислотно-кон тактной, селективной и адсорбционной очистки и гидроочистки (или гидрокрекинга). Основное количество масел производят с использо ванием процессов селективной очистки и депарафинизации.
Основными показателями качества всех смазочных масел явля ются: вязкость и ее изменение с температурой (вязкостно-темпера турные свойства); температура застывания; устойчивость против окисления кислородом воздуха (химическая стабильность); смазоч ная способность; защитные и антикоррозионные свойства. Кроме того, к различным группам масел, например, несмазочных, в зави симости от назначения предъявляются специфические требования.
Масла должны обладать:
-оптимальными вязкостью и вязкостно-температурными свой ствами для облегчения запуска машин и механизмов при низких температурах окружающего воздуха, для снижения износа тру щихся деталей и уменьшения потерь мощности машин и механиз ма на трение;
-хорошими смазывающими свойствами для обеспечения надеж ной смазки на всех режимах работы машин и механизмов;
-хорошими моющими свойствами с целью снижения склоннос ти к образованию отложений на нагретых металлических по верхностях и в системе смазки;
-достаточной антиокислительной способностью, препят ствующей значительному изменению химического состава масла в процессе его работы;
-высокими противокоррозионными свойствами по отношению к конструкционным материалам, особенно цветным металлам и сплавам;
-удовлетворительными защитными свойствами для предо хранения металлов от атмосферной коррозии в период остановки ма шины и механизма;
-а также низкой испаряемостью, малой пенообразующей спо собностью и эмульгируемостью.
Масло не должно оказывать отрицательного воздействия на уп лотнительные материалы, подвергаться биоповреждениям, вызывать загрязнения окружающей среды и отличаться токсичностью.
157
Вязкость и вязкостно-температурные свойства масел зависят от их фракционного и химического состава. С повышением температу ры кипения масел их вязкость возрастает. Остаточные масла более вязкие, чем дистиллятные. Парафиновые углеводороды нормально го строения характеризуются наименьшей вязкостью. С разветвле нием цепи их вязкость возрастает. Циклические углеводороды зна чительно более вязкие, чем парафиновые. При одинаковой структу ре вязкость нафтенов выше, чем аренов. Наибольшую вязкость име ют смолисто-асфальтеновые вещества. Важнейшей характеристикой масел является изменение их вязкости с температурой, оценивае мой коэффициентом вязкости (отношение v50/v100) или индексом вяз кости (ИВ), вычисляемой по формуле
L - U
ИВ = -------- |
100+ Р, |
L - H
где L и Н - кинематическая вязкость при 50 или 100 °С эталон ных масел с индексом вязкости 0 и 100 соответственно;
U - кинематическая вязкость испытуемого масла при 50 или 100°С, сСт (мм2/с);
Р - поправка.
Значения L, Н и Р находят по специальным таблицам. Чем более полога температурная кривая вязкости (меньше коэффициент вяз кости), тем выше значение ИВ и более качественно масло (совре менные масла должны иметь ИВ не менее 90). Индекс вязкости, на ряду с температурой застывания, определяет интервал температур, в котором работоспособно масло. Всесезонные масла, например, име ют более высокие значения ИВ, чем летние или зимние. Наиболь шим ИВ обладают алканы нормального строения. Для циклических углеводородов характерно улучшение вязкостно-температурных свойств с уменьшением цикличности молекул и увеличением длины боковых цепей. Для получения высокоиндексных масел следует пол ностью удалять полициклические арены и нафтено-ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями и смолисто-асфальте новые вещества.
Температура застывания масел зависит от содержания в них ту гоплавких углеводородов и прежде всего парафинов и церезинов. Выделяющиеся при низких температурах кристаллы твердых угле-
158
нодородов образуют пространственную структуру, что приводит к застыванию и потере подвижности масел. Поэтому из масел следует удалять, помимо низкоиндексных, и компоненты, ухудшающие их низкотемпературные свойства.
Химическая стабильность масел. В процессе длительной эксплу атации под воздействием кислорода воздуха образуются (особенно интенсивно при высоких температурах и каталитического влияния различных металлов) и накапливаются в маслах различные продук ты окисления и конденсации (оксикислоты, смолы, асфальтены, уг листые отложения, лаки и др.). которые ухудшают их эксплуатаци онные свойства.
Наилучшей химической стабильностью обладают малоциклич ные нафтено-ароматические и гибридные углеводороды с длинными алкильными цепями. Процесс окисления эффективно тормозится смолистыми веществами и некоторыми серосодержащими соедине ниями, содержание которых в маслах регулируется глубиной их очи стки. При углубленной очистке эксплуатационные свойства масел улучшают, добавляя в них антиокислительные и другие присадки.
Смазочная способность масел является важнейшей их характе ристикой в условиях работы машин и механизмов при больших на грузках и малых скоростях. Она определяет способность масла со здавать на металлической поверхности весьма прочный, но очень тонкий смазочный слой толщиной всего лишь 0,1-1,1 мкм, т.е. 50 - 500 молекулярных слоев. Такой тип смазки получил название гра ничной смазки. Несмотря на ничтожно малую толщину такого слоя, износ материалов при граничной смазке уменьшается в тысячи раз по сравнению с сухим трением. Наилучшей смазочной способнос тью обладают смолисто-асфальтеновые вещества, некоторые высо комолекулярные сероорганические и кислородсодержащие соедине ния, которые, с точки зрения других эксплуатационных показате лей, в маслах нежелательны и подлежат удалению. Поэтому для улуч шения смазочной способности в масла вводят специальные поверх ностно-активные присадки.
Защитные и антикоррозионные свойств масел обусловливаются способностью их вытеснять воду с поверхности металла, удерживать ее в объеме смазочного материала и образовывать на нем прочные адсорбционные и хемосорбционные пленки, препятствующие разви тию коррозионных процессов. Базовые нефтяные масла не способны
159
длительно защищать металлы от коррозии. Их защитные свойства улучшают введением небольших количеств ингибиторов коррозии.
-/.5.7. М оторные масла
Моторные масла предназначены, как уже отмечалось, для смаз ки двигателей различных систем. Доля их в общем объеме производ ства масел составляет: в мире 50 %, в бывшем СССР - 60 %.
Стремление форсировать ДВС значительно повысило требова ния к качеству моторных масел, работающих на высокотемператур ном режиме.
Отечественные товарные моторные масла в соответствии с ГОСТ 17479-72 обозначаются при маркировке буквой М с указанием клас са вязкости (по значению v100) и группы по эксплуатационным свой ствам буквами А,Б,В,Г,Д и Е с индексом 1 или 2, означающим при менимость их соответственно к карбюраторным или дизельным дви гателям. В зависимости от жесткости (форсированное™) работы ДВС масла дифференцируют на следующие группы: А - для нефорсиро ванных двигателей, Б - малофорсированных, В - среднефорсирован ных, Г - высокофорсированных карбюраторных и дизельных двига телей, Д - для высокофорсированных дизелей, работающих в тяже лых условиях, Е - для малооборотных дизелей с лубрикаторной сис темой смазки. Например, М-10Г - это моторное масло для смазки вы сокофорсированных карбюраторных двигателей с вязкостью v10010±0,5 сСт; М-43/8В2 - масло предназначено для смазки среднефорсирован ных дизелей с вязкостью vloo8±0,5 сСт, содержит загущающие при садки. Основные характеристики наиболее распространенных ма рок масел приведены в табл. 4.8.
4.5.2. Трансмиссионные и осевые масла
Трансмиссионные масла используются для смазки агрегатов трансмиссий транспортных машин и промышленных редукторов.
Агрегаты трансмиссий транспортных машин предназначены для передачи мощности от двигателя к движителю (колесу, гусенице, гребному валу и т.д.). Они подразделяются на механические и гид равлические. Механическая трансмиссия состоит обычно из сцепле-
160