Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Химические реакторы.-1

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
2.16 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 4

 

 

 

 

 

 

 

Селективность различных реакций

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 и n2

 

 

rB/rC

φB = f(cA)

φB = f(XA)

 

Тип

 

 

 

реактора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 > n2

 

 

k1

cAa

 

 

 

РИВ-Н

 

 

k

 

 

 

 

n1 n2 = a

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 < n2

 

k1

cAa

 

 

 

РИС-Н

 

k

 

 

 

 

 

 

n1 n2 = –a

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 = n2

 

 

 

 

k1

Не зависит от cA и XA

 

Любой

n1 n2 = 0

 

 

 

 

k

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

От типа реактора может зависеть не только степень превращения исходных реагентов и селективность, но и выход целевого продукта. Поэтому при выборе реактора рекомендуется учитывать

связь между XA, φB и ФВ.

Для РИС-Н величины XA, φB и ФВ во всём объёме постоянны, поэтому связь между приведёнными параметрами выражается соотношением:

ФB φB XA .

(5.40)

Для РИВ-Н эти величины меняются по длине реактора, поэтому для него применяют выражение:

X A

 

ФВ φBdX A .

(5.41)

0

 

81

Рис. 14. Изменение концентрации реагента А в К-РИС

5.3.4. Каскад реакторов идеального смешения (К-РИС)

Для эффективного использования РИС-Н создают каскад реакторов – ряд последовательно расположенных РИС-Н (рис. 13).

Использование К-РИС позволяет достичь необходимой степени превращения при меньшем объёме системы реакторов.

Рис. 13. Схематичное изображение каскада РИС-Н (сАк, ХАк – конечные значения концентрации и степени превращения)

Концентрация реагента сА в такой системе падает до конечного значения не сразу, а постепенно от реактора к реактору (рис. 14).

В каждом реакторе концентрация реагента в объёме постоянна и равна концентрации его на выходе из реактора. Изменение концентрации в реакторах происходит мгновенно скачком при входе смеси в реактор. Рабочая концентрация сА в К-РИС в общем выше, чем в единичном РИС-Н, и приближается с увеличением числа реакторов к значению её в РИВ-Н.

Чем больше ступеней изменения концентрации в каскаде m (чем больше реакторов), тем больше К-РИС приближается к РИВ-Н.

82

Задача расчёта К-РИС заключается в определении числа ступеней m (числа реакторов), необходимых для достижения заданной степени превращения ХА.

Существуют аналитический и графический методы расчёта К-РИС. Аналитический метод используется при протекании реакций I порядка, а для реакций более высоких порядков предпочтительнее второй – графический.

Для расчёта К-РИС необходимо знать:

1)кинетическое уравнение реакции rA f cA kcAn ;

2)концентрации реагента сА0 и сАк;

3)время пребывания τсм в единичном растворе. Предполагается, что объёмы единичных реакторов равны.

В основе расчёта лежит уравнение (5.34), из которого для m-го

реактора К-РИС с учётом уравнения (2.14) следует:

τ

 

 

сA0 X A

 

сA0 сA1

 

сAm 1 сAm

,

(5.42)

см

 

 

 

 

 

rA

 

rA

 

rA

 

 

 

 

 

 

 

где сAm 1 , сAm – концентрации реагента А на входе в m-й реактор и на выходе из него; τсм – условное время пребывания реагента в m

реакторе.

Из уравнения (5.42) находим:

r

 

сAm 1

 

сAm

.

(5.43)

 

 

A

 

τсм

 

τсм

 

 

 

 

 

Заметим, что сAm 1 и τсм

– величины известные и постоянные

по условию.

Из уравнения (5.43) следует, что rA f сA .

С другой стороны, скорость реакции описывается кинетическим

уравнением r

n

. Поэтому для нахождения с

необходимо

A

A

 

 

 

 

 

Am

 

уравнение (5.43) решить совместно с кинетическим уравнением:

 

 

n

r

сAm 1

 

сAm

.

 

 

 

 

 

 

 

 

A

A

τсм

 

τсм

 

 

 

 

 

 

 

83

Для нахождения концентрации реагента на выходе из первого реактора сА1 (рис. 15) необходимо из точки сА0 провести прямую, тангенс угла наклона которой равен –1/τсм, до пересечения с кривойrA An в точке M. Опустив перпендикуляр из точки М на

ось абсцисс, получим концентрацию сА1 в первом реакторе. Эта же концентрация является входной

 

для второго реактора. Для нахо-

 

ждения концентрации во втором

 

реакторе операция продолжается

 

из точки сА1. Повторяем это до

 

тех пор, пока в последнем реак-

 

торе не будет достигнута задан-

 

ная концентрация сАк. Поскольку

 

время пребывания во всех реак-

Рис. 15. Графический метод

торах одинаково, то постоянен

расчёта К-РИС

и угол наклона прямых и, следо-

 

вательно, они параллельны.

Число ступеней изменения концентрации и будет числом реакторов в К-РИС, необходимым для достижения заданной степени превращения ХАк.

С увеличением числа реакторов m в каскаде характер изменения параметров в нём приближается к РИВ-Н (рис. 16).

Рис. 16. Зависимость степени превращения ХА от объёма kτ и числа реакторов в каскаде (kτ характеризует общий объём системы)

84

При одинаковом объёме каскада kτ степень превращения ХА повышается с увеличением числа реакторов в каскаде, приближаясь к степени превращения для РИВ-Н (если m→∞). Для одной и той же степени превращения общий объём системы будет меньше там, где взято большее число реакторов.

Меняя число реакторов в К-РИС, можно влиять не только на степень превращения, но и на селективность процесса и выход целевого продукта (для сложной реакции).

В табл. 5 обобщены типы и характеристики изотермических ре-

акторов (T = const).

 

 

 

Т а б л и ц а 5

 

Типы и характеристики идеальных реакторов

 

 

 

 

Тип

 

Уравнение для

Изменение

реак-

Схема

реакции А→В

концентрации

тора

 

 

 

 

 

 

 

Х A dX

A

 

 

 

РИС-П

t сA0

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

РИС-Н

 

сA0 X A

 

 

 

 

 

 

rA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

РИВ-Н

 

 

Х A

 

dX

 

 

 

 

 

сA0

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

85

О к о н ч а н и е т а б л . 5

Тип

 

Уравнение для

Изменение

реак-

Схема

реакции А→В

концентрации

тора

 

 

 

 

 

 

К-РИС

 

 

сAm 1 сAm

 

 

 

 

 

 

 

 

rA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выводы

В зависимости от гидродинамического режима и способа организации процесса различают три типа моделей идеальных реакторов: периодический реактор идеального смешения (РИС-П), непрерывные реакторы идеального вытеснения (РИВ-Н) и идеального смешения (РИС-Н).

Математические описания различных реакторов, или их характеристические уравнения, для реакции А → В имеют вид:

для РИС-П:

для РИВ-Н:

для РИС-Н:

t с

X A

dX A

;

 

 

 

r

A0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

A

 

 

τ с

 

X A

dX A

;

 

 

A0

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

A

 

 

τ сA0 X A .

rA

Частные случаи математических описаний реакторов зависят от характера протекающих в них процессов и определяются конкретными кинетическими уравнениями.

Для непрерывных реакторов (РИВ-Н, РИС-Н) используют условное время пребывания (время контакта) компонентов в системе:

τ VVR ,

где VR – объём реактора; V – объёмный расход компонентов.

86

Для реакций, порядок которых n > 0, тип реактора имеет важное значение. При проведении таких реакций интенсивность РИС-Н ниже по сравнению с интенсивностью РИВ-Н.

Для эффективного использования РИС-Н создают каскад реакторов – К-РИС. Использование К-РИС позволяет достичь необходимой степени превращения при меньшем объёме системы реакторов.

Контрольные вопросы

1.Какова классификация идеальных реакторов?

2.Что называют характеристическим уравнением реактора?

3.Что такое условное время пребывания компонентов в реак-

торе?

4.Представьте математические модели РИС-П, РИВ-Н и РИС-Н.

5.В чём целесообразность использования каскада РИС-Н?

6.Какова сравнительная интенсивность РИВ-Н и РИС-Н при протекании необратимой реакции I порядка?

7.Напишите дифференциальное уравнение материального баланса, которое используется для расчёта реакторов. Поясните физический смысл каждого слагаемого, входящего в это уравнение.

87

Рис. 17. Схема движения потока в аппарате: 14 – траектории движения жидкости

6. РЕАКТОРЫ С НЕИДЕАЛЬНОЙ СТРУКТУРОЙ ПОТОКОВ

Ранее рассматривались проточные реакторы, в которых поток реакционной массы можно было представить моделями идеального вытеснения (РИВ-Н) или смешения (РИС-Н). Эти типовые модели предполагают идеальную структуру потоков и не всегда адекватны реальным процессам.

Структура потока, или характер движения элементов потока в реакторе, оказывает большое влияние на химические превращения.

Любой поток сложен по своей структуре, причём проявления этой сложности весьма разнообразны. Рассмотрим некоторые из этих проявлений.

В потоке можно выделить

(рис. 17):

– зоны наибольших скоростей (1);

– зоны циркуляции (2, 3);

– застойные зоны (4).

Кроме отмеченных выше пространственных неоднородностей потока можно отметить и перемешивание элементов потока

восевом направлении вследствие турбулентной и молекулярной диффузии, а также диффузии, вызванной неоднородностью поля скоростей при ламинарном течении жидкости («тейлоровская» диффузия).

Различные траектории и скорости движения элементов потока

вхимической аппаратуре обусловливают их различное время пребывания в ней, что весьма существенно сказывается на основных характеристиках процесса – степени превращения реагентов, селективности и т. д.

88

6.1. Методика исследования структуры потоков

Ввиду сложного характера движения и большого числа рассматриваемых элементарных объёмов определение конкретного значения времени пребывания отдельного элемента не представляется возможным, и эта величина полагается случайной.

В этой связи исследование структуры потоков в химических реакторах, оценка неравномерности распределения элементов потока по времени пребывания базируются на анализе функций отклика на стандартные возмущения потока с последующим синтезом математической модели аппарата.

Сущность метода заключается в том, что в поток на входе его

вреактор вводят индикатор (трассёр), а на выходе измеряют его концентрацию как функцию времени. Полученная выходная кривая называется функцией отклика системы на типовое возмущение по составу потока. В качестве индикаторов обычно используют пассивную примесь (растворы солей и кислот, красители, изотопы и т.п.), которая не оказывает влияния на гидродинамическую обстановку в реакторе.

На практике используются три равноценных по получаемым результатам способа подачи индикатора: импульсный, ступенчатый и циклический.

Наиболее предпочтительным с точки зрения простоты и экономичности является импульсный ввод индикатора. При импульсном вводе предполагается, что всё количество индикатора поступает

впоток мгновенно.

Математически это выражается с помощью следующей записи:

g δ(t),

(6.1)

где g – количество индикатора; δ(t) – дельта-функция Дирака.

Дельта-функция представляет собой импульс бесконечной высоты при бесконечно малой ширине и принимает бесконечно большое значение, если её аргумент равен нулю. Если аргумент отличен от нуля, то дельта-функция равна нулю.

Возмущающий сигнал и кривая отклика на импульсные возмущения (с-кривая) показаны на рис. 18.

89

Рис. 18. Кривая отклика на входной сигнал импульсной формы: а – входной сигнал; б – выходной сигнал

На рис. 18 t0 – момент ввода сигнала; ci (t) – экспериментальное значение функции отклика. Вид c-кривой определяется структурой потока и может сильно отличаться от приведённого на рис. 18.

Если индикатор введён во входной поток в виде дельта-функции, то c-кривая, снимаемая на выходе из реактора, представляет собой функцию плотности распределения элементов потока по времени пребывания в реакторе.

Одной из основных характеристик кривой распределения является среднее время пребывания потока в аппарате τ, которое в случае импульсного возмущения определяется по формуле:

t ci (t) dt

τ

0

 

.

(6.2)

 

 

 

 

 

 

 

 

ci (t) dt

 

 

 

 

0

 

 

Среднее время пребывания потока в реакторе можно также

представить в виде отношения объёма реактора VR

к объёмному

расходу V потока в соответствии с выражением (5.17):

τ VVR .

90