книги / Химические реакторы.-1
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Селективность различных реакций |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n1 и n2 |
|
|
rB/rC |
φB = f(cA) |
φB = f(XA) |
|
Тип |
|||||
|
|
|
реактора |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n1 > n2 |
|
|
k1 |
cAa |
|
|
|
РИВ-Н |
||||
|
|
k |
|
|
|
|
||||||
n1 – n2 = a |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
n1 < n2 |
|
k1 |
cAa |
|
|
|
РИС-Н |
|||||
|
k |
|
|
|
|
|
|
|||||
n1 – n2 = –a |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n1 = n2 |
|
|
|
|
k1 |
Не зависит от cA и XA |
|
Любой |
||||
n1 – n2 = 0 |
|
|
|
|
k |
2 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
От типа реактора может зависеть не только степень превращения исходных реагентов и селективность, но и выход целевого продукта. Поэтому при выборе реактора рекомендуется учитывать
связь между XA, φB и ФВ.
Для РИС-Н величины XA, φB и ФВ во всём объёме постоянны, поэтому связь между приведёнными параметрами выражается соотношением:
ФB φB XA . |
(5.40) |
Для РИВ-Н эти величины меняются по длине реактора, поэтому для него применяют выражение:
X A |
|
ФВ φBdX A . |
(5.41) |
0 |
|
81
5.3.4. Каскад реакторов идеального смешения (К-РИС)
Для эффективного использования РИС-Н создают каскад реакторов – ряд последовательно расположенных РИС-Н (рис. 13).
Использование К-РИС позволяет достичь необходимой степени превращения при меньшем объёме системы реакторов.
Рис. 13. Схематичное изображение каскада РИС-Н (сАк, ХАк – конечные значения концентрации и степени превращения)
Концентрация реагента сА в такой системе падает до конечного значения не сразу, а постепенно от реактора к реактору (рис. 14).
В каждом реакторе концентрация реагента в объёме постоянна и равна концентрации его на выходе из реактора. Изменение концентрации в реакторах происходит мгновенно скачком при входе смеси в реактор. Рабочая концентрация сА в К-РИС в общем выше, чем в единичном РИС-Н, и приближается с увеличением числа реакторов к значению её в РИВ-Н.
Чем больше ступеней изменения концентрации в каскаде m (чем больше реакторов), тем больше К-РИС приближается к РИВ-Н.
82
Задача расчёта К-РИС заключается в определении числа ступеней m (числа реакторов), необходимых для достижения заданной степени превращения ХА.
Существуют аналитический и графический методы расчёта К-РИС. Аналитический метод используется при протекании реакций I порядка, а для реакций более высоких порядков предпочтительнее второй – графический.
Для расчёта К-РИС необходимо знать:
1)кинетическое уравнение реакции rA f cA kcAn ;
2)концентрации реагента сА0 и сАк;
3)время пребывания τсм в единичном растворе. Предполагается, что объёмы единичных реакторов равны.
В основе расчёта лежит уравнение (5.34), из которого для m-го
реактора К-РИС с учётом уравнения (2.14) следует:
τ |
|
|
сA0 X A |
|
сA0 сA1 |
|
сAm 1 сAm |
, |
(5.42) |
см |
|
|
|
||||||
|
|
rA |
|
rA |
|
rA |
|
||
|
|
|
|
|
|
где сAm 1 , сAm – концентрации реагента А на входе в m-й реактор и на выходе из него; τсм – условное время пребывания реагента в m-м
реакторе.
Из уравнения (5.42) находим:
r |
|
сAm 1 |
|
сAm |
. |
(5.43) |
|
|
|||||
A |
|
τсм |
|
τсм |
|
|
|
|
|
|
|||
Заметим, что сAm 1 и τсм |
– величины известные и постоянные |
по условию.
Из уравнения (5.43) следует, что rA f сA .
С другой стороны, скорость реакции описывается кинетическим
уравнением r |
kсn |
. Поэтому для нахождения с |
необходимо |
|||||
A |
A |
|
|
|
|
|
Am |
|
уравнение (5.43) решить совместно с кинетическим уравнением: |
||||||||
|
|
kсn |
r |
сAm 1 |
|
сAm |
. |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
A |
A |
τсм |
|
τсм |
|
|
|
|
|
|
|
|
83
Для нахождения концентрации реагента на выходе из первого реактора сА1 (рис. 15) необходимо из точки сА0 провести прямую, тангенс угла наклона которой равен –1/τсм, до пересечения с кривойrA kсAn в точке M. Опустив перпендикуляр из точки М на
ось абсцисс, получим концентрацию сА1 в первом реакторе. Эта же концентрация является входной
|
для второго реактора. Для нахо- |
|
ждения концентрации во втором |
|
реакторе операция продолжается |
|
из точки сА1. Повторяем это до |
|
тех пор, пока в последнем реак- |
|
торе не будет достигнута задан- |
|
ная концентрация сАк. Поскольку |
|
время пребывания во всех реак- |
Рис. 15. Графический метод |
торах одинаково, то постоянен |
расчёта К-РИС |
и угол наклона прямых и, следо- |
|
вательно, они параллельны. |
Число ступеней изменения концентрации и будет числом реакторов в К-РИС, необходимым для достижения заданной степени превращения ХАк.
С увеличением числа реакторов m в каскаде характер изменения параметров в нём приближается к РИВ-Н (рис. 16).
Рис. 16. Зависимость степени превращения ХА от объёма kτ и числа реакторов в каскаде (kτ характеризует общий объём системы)
84
При одинаковом объёме каскада kτ степень превращения ХА повышается с увеличением числа реакторов в каскаде, приближаясь к степени превращения для РИВ-Н (если m→∞). Для одной и той же степени превращения общий объём системы будет меньше там, где взято большее число реакторов.
Меняя число реакторов в К-РИС, можно влиять не только на степень превращения, но и на селективность процесса и выход целевого продукта (для сложной реакции).
В табл. 5 обобщены типы и характеристики изотермических ре-
акторов (T = const).
|
|
|
Т а б л и ц а 5 |
|
|
Типы и характеристики идеальных реакторов |
|||
|
|
|
|
|
Тип |
|
Уравнение для |
Изменение |
|
реак- |
Схема |
|||
реакции А→В |
концентрации |
|||
тора |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Х A dX |
A |
|
|
|
|||
РИС-П |
t сA0 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
r |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
0 |
|
A |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
РИС-Н |
|
сA0 X A |
|
|
|
|
|
|||
|
rA |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
РИВ-Н |
|
|
Х A |
|
dX |
|
|
|
|
|
|
сA0 |
|
|
A |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
r |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
0 |
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
85
О к о н ч а н и е т а б л . 5
Тип |
|
Уравнение для |
Изменение |
|||
реак- |
Схема |
|||||
реакции А→В |
концентрации |
|||||
тора |
|
|||||
|
|
|
|
|
||
К-РИС |
|
|
сAm 1 сAm |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
rA |
|
|||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Выводы
В зависимости от гидродинамического режима и способа организации процесса различают три типа моделей идеальных реакторов: периодический реактор идеального смешения (РИС-П), непрерывные реакторы идеального вытеснения (РИВ-Н) и идеального смешения (РИС-Н).
Математические описания различных реакторов, или их характеристические уравнения, для реакции А → В имеют вид:
–для РИС-П:
–для РИВ-Н:
–для РИС-Н:
t с |
X A |
dX A |
; |
|||
|
|
|
r |
|||
A0 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
A |
|
|
τ с |
|
X A |
dX A |
; |
||
|
|
|||||
A0 |
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
0 |
|
A |
|
|
τ сA0 X A .
rA
Частные случаи математических описаний реакторов зависят от характера протекающих в них процессов и определяются конкретными кинетическими уравнениями.
Для непрерывных реакторов (РИВ-Н, РИС-Н) используют условное время пребывания (время контакта) компонентов в системе:
τ VVR ,
где VR – объём реактора; V – объёмный расход компонентов.
86
Для реакций, порядок которых n > 0, тип реактора имеет важное значение. При проведении таких реакций интенсивность РИС-Н ниже по сравнению с интенсивностью РИВ-Н.
Для эффективного использования РИС-Н создают каскад реакторов – К-РИС. Использование К-РИС позволяет достичь необходимой степени превращения при меньшем объёме системы реакторов.
Контрольные вопросы
1.Какова классификация идеальных реакторов?
2.Что называют характеристическим уравнением реактора?
3.Что такое условное время пребывания компонентов в реак-
торе?
4.Представьте математические модели РИС-П, РИВ-Н и РИС-Н.
5.В чём целесообразность использования каскада РИС-Н?
6.Какова сравнительная интенсивность РИВ-Н и РИС-Н при протекании необратимой реакции I порядка?
7.Напишите дифференциальное уравнение материального баланса, которое используется для расчёта реакторов. Поясните физический смысл каждого слагаемого, входящего в это уравнение.
87
6. РЕАКТОРЫ С НЕИДЕАЛЬНОЙ СТРУКТУРОЙ ПОТОКОВ
Ранее рассматривались проточные реакторы, в которых поток реакционной массы можно было представить моделями идеального вытеснения (РИВ-Н) или смешения (РИС-Н). Эти типовые модели предполагают идеальную структуру потоков и не всегда адекватны реальным процессам.
Структура потока, или характер движения элементов потока в реакторе, оказывает большое влияние на химические превращения.
Любой поток сложен по своей структуре, причём проявления этой сложности весьма разнообразны. Рассмотрим некоторые из этих проявлений.
В потоке можно выделить
(рис. 17):
– зоны наибольших скоростей (1);
– зоны циркуляции (2, 3);
– застойные зоны (4).
Кроме отмеченных выше пространственных неоднородностей потока можно отметить и перемешивание элементов потока
восевом направлении вследствие турбулентной и молекулярной диффузии, а также диффузии, вызванной неоднородностью поля скоростей при ламинарном течении жидкости («тейлоровская» диффузия).
Различные траектории и скорости движения элементов потока
вхимической аппаратуре обусловливают их различное время пребывания в ней, что весьма существенно сказывается на основных характеристиках процесса – степени превращения реагентов, селективности и т. д.
88
6.1. Методика исследования структуры потоков
Ввиду сложного характера движения и большого числа рассматриваемых элементарных объёмов определение конкретного значения времени пребывания отдельного элемента не представляется возможным, и эта величина полагается случайной.
В этой связи исследование структуры потоков в химических реакторах, оценка неравномерности распределения элементов потока по времени пребывания базируются на анализе функций отклика на стандартные возмущения потока с последующим синтезом математической модели аппарата.
Сущность метода заключается в том, что в поток на входе его
вреактор вводят индикатор (трассёр), а на выходе измеряют его концентрацию как функцию времени. Полученная выходная кривая называется функцией отклика системы на типовое возмущение по составу потока. В качестве индикаторов обычно используют пассивную примесь (растворы солей и кислот, красители, изотопы и т.п.), которая не оказывает влияния на гидродинамическую обстановку в реакторе.
На практике используются три равноценных по получаемым результатам способа подачи индикатора: импульсный, ступенчатый и циклический.
Наиболее предпочтительным с точки зрения простоты и экономичности является импульсный ввод индикатора. При импульсном вводе предполагается, что всё количество индикатора поступает
впоток мгновенно.
Математически это выражается с помощью следующей записи:
g δ(t), |
(6.1) |
где g – количество индикатора; δ(t) – дельта-функция Дирака.
Дельта-функция представляет собой импульс бесконечной высоты при бесконечно малой ширине и принимает бесконечно большое значение, если её аргумент равен нулю. Если аргумент отличен от нуля, то дельта-функция равна нулю.
Возмущающий сигнал и кривая отклика на импульсные возмущения (с-кривая) показаны на рис. 18.
89
Рис. 18. Кривая отклика на входной сигнал импульсной формы: а – входной сигнал; б – выходной сигнал
На рис. 18 t0 – момент ввода сигнала; ci (t) – экспериментальное значение функции отклика. Вид c-кривой определяется структурой потока и может сильно отличаться от приведённого на рис. 18.
Если индикатор введён во входной поток в виде дельта-функции, то c-кривая, снимаемая на выходе из реактора, представляет собой функцию плотности распределения элементов потока по времени пребывания в реакторе.
Одной из основных характеристик кривой распределения является среднее время пребывания потока в аппарате τ, которое в случае импульсного возмущения определяется по формуле:
t ci (t) dt
τ |
0 |
|
. |
(6.2) |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
ci (t) dt |
|
|
|
|
0 |
|
|
Среднее время пребывания потока в реакторе можно также |
||||
представить в виде отношения объёма реактора VR |
к объёмному |
расходу V потока в соответствии с выражением (5.17):
τ VVR .
90