книги / Применение присадок в топливах.-1
.pdfрация присадок в топливе настолько мала, что выбросы оксидов хрома не превышают установленных значений ПДК. Сами присадки по степе ни опасности отнесены к IV классу малоопасных и малотоксичных ве ществ.
П о ж а р о о п а с н о с т ь . В качестве растворителей антистатических присадок используются ЛВЖ. По принятой технологии с присадкой АСП-1 используется бензин-растворитель БР-1, а с присадками АСП-2 и Сигбол — технический ксилол.
Показатель |
БР-1 |
Ксилол (смесь |
|
изомеров) |
|
|
|
|
Температура (°С) |
-17 |
30 |
вспышки |
||
самовоспламенения |
350 |
461 |
Температурные пределы воспламенения (°С) |
-17 |
32 |
нижний |
||
верхний |
10 |
68 |
13. ПРОТИВОТУРБУЛБИТНЫЕ ПРИСАДКИ
Назначение — обеспечить ламинарный режим движения топлива при перекачке по трубопроводу. При определенных значениях плотности жидкости, скорости движения потока и характеристиктрубопровода спо койное ламинарное движение переходит в турбулентное, обусловленное пульсациями давления в пристеночной области. Это создает дополни тельное сопротивление, доля которого в случае маловязких жидкостей доходит до 80% общего гидравлического сопротивления. Соответствен но возрастают затраты энергии на перекачку.
Характеристикой потока жидкости в трубопроводе служит критерий Рейнольдса Ре, который рассчитывается по формуле, учитывающей плот ность жидкости <3, ее вязкость V , скорость движения потока V и диаметр трубопровода И : Ре = (З-У-Б/у. Чем больше значение Ре, тем движение ближе к турбулентному. Переход от ламинарного движения к турбулент ному происходит при Ре, близком к 2500.
Впервые противотурбулентные присадки были использованы в 1979 г. при перекачке нефти по трансаляскинскому нефтепроводу. Присадка вводилась в поток жидкости на насосных станциях и при дозировке око ло 0,001% вдвое снижала потери давления на участке 48 км [172].
Принцип действия. Противотурбулентные присадки представляют собой линейные полимеры с высокой молекулярной массой — сотни тысяч и миллионы а.е.м. Длинные нитевидные молекулы располагают ся вдоль движения жидкости и сглаживают пульсации давления. В об-
щем случае чем выше молекулярная масса полимера, тем эффективнее присадка.
Эффективные концентрации присадок строго ограничены в преде лах 0,001—0,01%. Это объясняется влиянием концентрации на состоя ние молекул полимера в растворе. При слишком малых концентрациях молекулы находятся в растворе в виде изолированных глобул; при слиш ком больших — происходят межмолекулярные взаимодействия, мешаю щие работе присадки.
Ассортимент. В России к применению допущ ены присадки НЕСАБ1М47 и ^СА БО -547 (ЫЕЗТЕ СЬеппсак, Финляндия), которые разрешено вводить в топливо в концентрации соответственно до 0,0025 и 0,008%. В апреле 1998 г. на участке магистрального нефтепродуктопровода в Беларуси (г. Сенно) была проведена экспериментальная перекач ка дизельного топлива Л-0,2-62 с присадкой ИЕСАОО-547. Было уста новлено, что введение присадки в количестве 38,5 г/т топлива увеличи вает пропускную способность трубопровода на 21,5%. Действие присадки сохранялось на расстоянии 311 км, после чего требовалось добавление ее. При увеличении расхода присадки до 63,2 г/т расчетная пропускная способность увеличивалась на 38,4%.
Характеристики присадки 1ЧЕСАОО-447 приведены ниже:
Внешний вид |
Желтоватая вязкая суспензия |
Вязкость по Брукфильду при 20 °С и 20 мин-1, сП |
30 000-40 000 |
Плотность при 20 °С, кг/м3 |
840-900 |
Температура вспышки, °С |
не ниже 61 |
Зольность, % |
не более 0,1 |
Растворимость в воде |
не растворяется |
В 1980-е гг. в России в качестве опытных образцов исследовались по либутадиен и полиизопрен [173]. Было установлено, что на эффективность присадок влияют молекулярная масса полимера, его структура и скорость течения нефтепродукта. На рис. 83 представлено влияние характеристик полибутадиена и критерия Рейнольдса на эффективность присадки.
Приемистостыоплт к присадкам зависит от их растворяющей спо собности: чем она выше, тем меньше эффективные концентрации.
Ограничения и недостатки. Противотурбулентные присадки иссле дованы недостаточно хорошо. Поэтому их недостатки не выявлены. От мечено, что присадки на основе полибутадиена и полиизопрена в рабо чих концентрациях не влияют на коэффициент фильтруемости, кинема тическую вязкость и фактические смолы топлив [173]. Неудобством практического применения является то, что высокомолекулярные полиме-
ры трудно растворимы и вводятся в топливо в виде очень разбавленного раствора (около 3%) для приготовле ния которого требуется от 20 до 40 ч.
При исследовании присадки N ЕС А ^^-547 (РГУ нефти и газа) было обнаружено, что ее введение увеличивает коэффициент фильтруемости дизельного топлива через фильтры из бумаги БФДТ*. Однако, как утверждают разработчики, при прохождении через насос глобулы присадки разбиваются (вытягивают ся?) и значение Кфвосстанавливается. Это было подтверждено эксплуата ционными испытаниями. Установ лено также, что присадка частично разрушается при переходе через клапаны, байпасы, насосы и другие сопротивления. Поэтому требуется регулярное добавление присадки на станциях перекачки.
Концентрация, %
Рис. 83. Влияние критерия Рейнолдса
Яе, концентрации и молекулярной массы (м.м.) полибутадиена на снижение гидравлического сопро тивления при перекачке летнего.
дизельного топлива:
1— Не = 3300, м.м. = 1,2-106; 2 - Не =3300, м.м. =6- 105; 3 —Не =2700, м.м. = 1,2-106
14. МАРКИРУЮЩИЕ ПРИСАДКИ
Назначение. В некоторых случаях возникает необходимость пометить то или иное топливо. Обычно это касается топлив, неблагополучных
вэкологическом отношении. Например, в этилированные бензины до бавляют красители. В некоторых штатах США вводят синий краситель
вдизельное топливо, содержащее более 0,05% серы. Маркировка топлив может осуществляться не только при помощи красителей. В некоторых зарубежных патентах предлагается с этой целью вводить в топливо одо рирующие присадки.
Рабочие концентрации маркирующих присадок малы и составляют тысячные доли процента. Втаких концентрациях присадки практически не влияют на факультативные свойства топлив.
Ассортимент. В России в этилированные авиационные бензины допущено вводить следующие красители в концентрации 6 мг/кг топ лива:
При использовании бумаги БТ5П коэффициент фильтруемости не изменяется.
Бензин |
Краситель |
Цвет |
Б-100/130 |
Жирорастворимый темно-красный Ж |
Оранжево-красный |
Б-95/130 |
Жирорастворимый желтый К |
Желтый |
Б-91/115 |
Жирорастворимый зеленый 6Ж или жиро |
Зеленый |
|
растворимый зеленый антрахиноновый |
|
Красители, которыми маркировались этилированные автомобильные бензины, мы не рассматриваем, так как считается, что этилированных автобензинов в России нет. Они упомянуты в предыдущем издании спра вочника [1].
В 1999 г. в России к применению в бензинах и дизельных топливах до пущена маркирующая присадка ОША-2510(ЗЬеугоп СИегп.). Она представ ляет собой 1%-й раствор красителя в ароматизированном углеводородном растворителе. Ее физико-химические характеристики представлены ниже:
Внешний вид |
Оранжевая жидкость с выраженным |
|
ароматическим запахом |
Плотность при 15°С, кг/м3 |
999 |
Кинематическая вязкость при 40 °С, мм2/с |
2 |
Температура начала кристаллизации, °С |
-8 |
Недостатки и ограничения. Маркирующие присадки вводятся в топ ливо в столь малой концентрации, что не могут отрицательно повлиять на его эксплуатационные характеристики. Тем не менее следует иметь в виду, что они могут проявлять себя как фотохимические сенсибилизато ры окисления углеводородов. Поэтому желательно проверять окислитель ную стабильность содержащих их топлив.
15. ДОБАВКИ К БЕНЗИНАМ ДЛЯ ДВУХТАКТНЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ
Назначение. Двухтактные бензиновые двигатели не имеют специаль ной системы смазки. Кривошипно-шатунный механизм и цилиндропорш невая группа смазываются маслом, добавляемым в бензин. Концент рация масла в бензине в общем случае составляет 1—5%. В период обкатки двигателя она увеличивается вдвое. Обычно (по крайней мере в России) масло добавляют в топливный бак непосредственно перед применени ем. Точность дозировки зависит не только от точности дозирующих средств («колпачок на бачок»), но и от добросовестности оператора. В некоторых случаях (например, на гоночных мотоциклах) существуют системы раздельной подачи, подающие в бензин масло в зависимости от частоты вращения вала двигателя. Это позволяет снизить расход масла и уменьшить его концентрацию в топливе. При дифференцированной по даче концентрация масла в бензине колеблется от 0,5 до 5%.
Принцип действия определяется конструктивными особенностямидвух тактных двигателей, цилиндр и картер которых сообщаются между собой перепускным каналом. При нахождении поршня вблизи верхней мертвой точки начинается рабочий ход, в процессе которого поршень передвигается к нижней мертвой точке. В цилиндре продукты сгорания при этом расши ряются, а содержимое картера соответственно сжимается. На излетедвиже ния поршня открывается выпускное окно (оно расположено немного выше впускного окна), и продукты сгорания выбрасываются наружу. Затем от крывается впускное окно, соединенное с перепускным кацапом, и цилиндр быстро заполняется свежей бензовоздушной смесью, сжатой в картере. Та ким образом, картер не содержит масла (сухой картер), а смазка кривошип но-шатунного механизма, расположенного в картере, осуществляется мас лом, которое подается в картер вместе с бензовоздушной смесью. Часть масла оседает на деталях механизма, а другая часть увлекается потоком смеси в ци линдр, где смазываетдетали цилиндропоршневой группы, а затем сгорает.
Показатели эффективности. Работоспособность масел оценивается комплексом параметров. Наибольшую информацию дают краткосроч ные стендовые моторные испытания. При этом важнейшими показате лями качества масел считаются:
•образование отложений на поршне и пригорание поршневых колец;
•образование отложений в камере сгорания;
•состояние свечей зажигания;
•противозадирные свойства;
•расход топлива.
Моторные методы описаны в специальной литературе [174].
При лабораторной оценке определяют трибологические характеристи
ки масел (испытания на четырехшариковой машине трения по ГОСТ 9490) и их моющие свойства (метод ПЗВ). Очень важной характеристикой яв ляется зольность масел, отрицательно влияющая на работоспособность свечей зажигания. В этом смысле идеальными являются беззольные мас ла, но поскольку щелочные зольные присадки необходимы для придания маслу требуемого уровня моющих свойств, приходится идти на компро мисс: приемлемой считается зольность 0,2—0,3%. Это может быть обес печено только за счет беззольных моющих присадок, и чем эффективнее такие присадки, тем более конкурентоспособны содержащие их масла.
Прибор ПЗВ (Папок—Зарубин—Виппер) представляет собой малогабаритную одноцилиндровую установку, в которой специальными подогревателями обеспе чивается заданная температура в картере и на поверхности поршня. В картер зали вают испытуемое масло и электродвигателем приводят поршеньвдвижение. Испы тания проводят при заданном температурном режиме втечение 2ч, после чегодви гатель разбирают и по количеству лака, образовавшегося на боковой поверхности поршня (ее цвету), оцениваютмоющие свойства масла.Для этогоиспользуютсеми балльную шкалу, нулевое значение которой соответствует чистому поршню.
Вязкость масел имеет двоякое значение. С увеличением вязкости сма зочные свойства масел улучшаются; в результате снижается износ деталей ЦП Г, уменьшается опасность задира, снижаются потери мощности натре-
ние. Однако испарение и горение углеводородов более вязких масел про текают плохо. В частности, это приводит к более интенсивному нагарообразованию на поршне. Установлено, что при вязкости более 20 мм2/с (при 100 °С) подвижность поршневых колец резко ухудшается. По сумме параметров установлено, что оптимальное значение вязкости находится между 10 и 15 мм2/с.
Классификация. Отечественной классификации масел для двухтакт ных бензиновых двигателей нет. Учитывая сложившуюся практику, мож но полагать, что при необходимости Россия использует зарубежную клас сификацию, разработанную АЗТМ и Европейским координационным советом:
Класс Назначение Особенности масла
АНебольшие маломощные моторы Содержит малозольную металлсодержа
|
щую присадку |
С Двигатели мотоциклов |
Содержит композицию беззольной и |
|
малозольной металлсодержащей присадок |
ВВысокоскоростные нагруженные Тоже двигатели
Р |
Подвесные лодочные моторы |
Содержит беззольную моющую присадку |
|
водяного охлаждения |
|
Полезно знать и классификацию АР1, включающую два класса ма сел: ТА — для двухтактных двигателей с рабочим объемом цилиндра до 50 см3, устанавливаемых на мопеды, малые электрогенераторы, газоно косилки и другие механизированные инструменты; ТС — для мощных двигателей с рабочим объемом цилиндра до 500 см3, кроме лодочных мо торов с водяным охлаждением.
Ассортимент. В большинстве случаев при работе на отечественной технике в бензин добавляют обычные моторные масла. Это подтвержда ется и официальными рекомендациями. Например, в качестве топлива для бензопил рекомендуется смесь автомобильного бензина и мотор ного универсального масла М-8В1(ГОСТ 10541-78) или масла АС-9,5 (ТУ 38.101511-74) в соотношении 15:1 до обкатки и 20:1 после обкатки [175]. Однако эти рекомендации вряд ли могут быть реализованы, так как моторные масла не учитывают специфики двухтактных двигателей. Например, зольность масла М-8В, составляет около 0,95%, что превы шает допустимый уровень. Кроме того, при указанной выше дозировке содержание моторных масел в бензине составляет около 5%, что отрица тельно влияет на его эксплуатационные характеристики. Главной осо бенностью специальных масел является то, что их концентрация в бен зине в 2—3 раза меньше. При этом благодаря специальным беззольным и малозольным присадкам их моющая и смазывающая способности остаются на высоком уровне.
АСп9,5 — первое отечественное масло, разработанное для двухтактных двига телей [176]. Оно представляло собой масло АС-9,5, содержащее композицию при садок: 1,5% АСК, 1,5% этилового эфира жирных кислот, 0,5%триэтаноламинового эфира СЖК С10—С,6 и 0,001% ПМС-200А. До разработки этого масла отечест венные производители двухтактных двигателей рекомендовали маловязкие и средневязкие масла существовавшего ассортимента типа АС-6, МС-20 и др. В настоящее время масло АСп9,5 вытеснено другими, более эффективными про дуктами.
Технические требования к маслу АС 9,5 были определены МРТУ 38- 1-237-66 (177]:
Вязкость кинематическая при 100°С (мм2/с) в пределах |
8-10 |
Зольность (%) не более |
0,13 |
Содержание водорастворимых кислот и щелочей |
щелочная реакция |
Коксуемость (%) не более |
0,26 |
Температура вспышки в открытом тигле (°С) не ниже |
200 |
Массовая доля‘(%) |
0,02 |
механических примесей не более |
|
воды не более |
следы |
Температура застывания (°С) не выше |
-15 |
М12-ТП — масло для двухтактных двигателей, устанавливаемых на малых транспортных средствах, мотокультиваторах, бензопилах и дру гой малогабаритной технике.
МГД-14М — масло, предназначенное для смазывания двигателя и компрессорной части газомотокомпрессоров при работе на природном газе. Может использоваться в циркуляционной смазочной илубрикаторной системах. Вследствие малой зольности и хороших трибологических характеристик оно достаточно широко используется в двухтактных бен зиновых двигателях.
Дополнительные свойства. Масла для двухтактных бензиновых двигате лей используются и в роторно-поршневых двигателях, у которых смазка ро торов, располагающихся в камере сгорания, возможнатолько черезтопливо.
Недостатки и ограничения. Главный недостаток заключается в самой природе масла, фактически представляющего собой тяжелые углеводо роды, в немалом количестве добавляемые в бензин. Это приводит к сни жению октанового числа бензина, закоксовыванию свечей зажигания, образованию нагара на поршне и в камере сгорания, снижению подвиж ности поршневых колец, снижению теплотворной способности топлива и, следовательно, ухудшению мощностных характеристик двигателя. Выход заключается в уменьшении концентрации масла за счет примене ния специальных масел с высокими противоизносными и моющими свойствами. Так, например, отмечено (Е. М. Мещерин), что при добав-
Показатели |
М-12ТП |
МГД-14М |
|
ТУ 38.401-58-28-91 ТУ 38.101930-83 |
|
Вязкость кинематическая при 100°С, мм2/с |
11,0-12,0 |
13,5-15,5 |
Индекс вязкости не менее |
— |
90 |
Зольность сульфатная (%) не более |
0,3 |
0,2 |
Щелочное число, мг КОН/г |
не менее 2,3 |
не более 2,0 |
Моющие свойства по ПЗВ (баллы) не более |
— |
0,5 |
Стабильность по ИПО не менее |
— |
35 |
Коррозионность на пластинках из свинца (г/м2) |
|
10 |
не более |
|
|
Температура вспышки в открытом тигле (°С) |
_ |
215 |
не ниже |
||
Массовая доля (%) |
0,015 |
0,015 |
механических примесей не более |
||
воды |
следы |
следы |
Степень чистоты (мг/100 г) не более |
— |
400 |
Цвет (разбавление 15:85, ед. ЦНТ) не более |
— |
4,0 |
Температура застывания (°С) не выше |
-15 |
-15 |
Плотность при 20 °С (кг/м3) не более |
900 |
~ |
Примечание. В летний период (с 1 апреля по 1 сентября) разрешается вы рабатывать и сдавать для текущего потребления масло М-12ТП с Тз = —10 °С.
лении в бензин Б-70 4% масла МС-20 его октановое число (моторный метод) снижалось с 71,4 до 70,0, а при добавлении 2% специального мас ла М-12ТП с аналогичной эффективностью — до 71,1.
Экономические показатели применения масел для двухтактных дви гателей изучены плохо, так как в России, да и в остальных странах этим двигателям уделялось мало внимания. Вероятно, в нашей стране рассчи тывать их надо в сравнении с массовыми моторными маслами, широ ко используемыми на отечественной технике. Стоимость масел типа М-12ТП в 2—3 раза превосходит стоимость таких масел, как М-8В,, но расход вдвое меньше. Таким образом, использование специальных ма сел кажется невыгодным, и при низкой технической культуре ими пре небрегают. Однако следует учитывать, что применение специальных ма сел позволяет продлить ресурс двигателя, а за счет улучшения его мощностных параметров — уменьшить расход бензина. В отдельных сообщениях отмечается экономия бензина до 4,5% [174].
Экология и токсикология. Токсичность масел невысока и находится на уровне любых смазочных масел. Более внимательного рассмотрения за служивают вопросы экологии. В экологическом отношении двухтактный двигатель гораздо менее благополучен, чем соответствующий по мощно сти четырехтактный. Это объясняется особенностями организации рабо
чего процесса, но также и присутствием масла в бензине. С этой точки зрения специальные масла, используемые в меньших концентрациях, чем обычные, имеют перед последними преимущество. К сожалению, эколо гических исследований в этой области проводилось немного, но в качест ве примера можно привести результаты замеров содержания углеводоро дов и оксида углерода (мг/м3) в зоне дыхания при работе бензопил на бен зине с маслами М-8А (в числителе) и М-12ТП (в знаменателе) (174]:
Режим |
Углеводороды |
СО |
|
Бензопила «Тайга-214» |
|
Холостой ход |
225/185 |
следы/следы |
Валка леса |
225/175 |
18/5 |
Раскряжевка |
200/75 |
следы/следы |
Обрезка сучьев |
165/80 |
10/следы |
|
Бензопила «Урал-2» |
|
Холостой ход |
60/50 |
следы/следы |
Валка леса |
150/100 |
18/8 |
Раскряжевка |
140/100 |
следы/следы |
Обрезка сучьев |
200/70 |
Ю/следы. |
16. ВВЕДЕНИЕ ПРИСАДОК ВТОПЛИВО
Присадки вводятся в топлива различными способами, выбор кото рых зависит от объемов работы с присадкой, ее физико-химических ха рактеристик и назначения, а также особенностей применения, если та ковые имеются. Во всех случаях требуется обеспечить эффективное сме шение присадки с топливом при наименьших энергетических итрудовых затратах. Проблемы возникают при обработке больших количеств топ лив, составляющих несколько тонн.
На НПЗ при производстве топлив присадка закачивается насосом-до затором в топливную линию, точнее в одну из фракций, направляемых на компаундирование. Например, антиоксидант подается в поток неста бильного компонента бензина. Для введения присадки таким способом требуется узел ввода, который в общем случае состоит из участка выгруз ки поступившей присадки, емкостей для приготовления и хранения кон центрата и дозирующего устройства. На завод присадка может поступать в мешках (Агидол-1), цистернах (Агидол-12, ФЧ-16), бочках или кон тейнерах (депрессоры). Приготовление концентрата необходимо для сближения физико-химических характеристик топлива и присадки, га рантирующего их хорошее перемешивание. Кроме того, при использо вании дозирующих насосов высокой производительности, установлен
ных на большинстве предприятий, дозировка концентрата происходит с большей точностью, чем дозировка присадки.
Выгрузку присадки из мелкой тары и приготовление концентрата часто объединяют в один процесс. Концентрат может приготавливаться
вреакторах, снабженных нагревателем и перемешивающим устройством.
Вкачестве последнего используются обычные мешалки или циркуляцион ный контур. Раствор с промежуточной концентрацией может быть приго товлен и в динамических условиях. Для этого поток топлива разделяют на два потока, движущихся с разными скоростями. В медленный поток добав ляют присадку, а затем потоки смешивают в определенной пропорции [178].
Для выгрузки из бочек депрессорных присадок, представляющих собой вязкие жидкости или гели, разработаны специальные устройства. Они вы полнены ввиде насадки издвух коаксиальныхтруб, ввинчивающейся в стан дартную (60 мм) горловину бочки. По одной из труб подается горячая (70— 80°С) дизельная фракция с установки, размывающая присадку и уносящая ее с собой по второй трубе в емкость. Процесс вымывания длится несколько минут, после чего бочку продувают азотом из технологической линии при избыточномдавлении 0,03—0,05 МПа, освобождая отостатков присадки [141].
Применяя дозирующие насосы небольшой производительности, можно избежать стадии приготовления концентрата. Такая схема исполь зуется на АООТ «Ярославнефтеоргсинтез» [26]. В этом случае (рис. 84) присадка разогревается в специальной емкости и дозирующим насосом подается в один из компонентов топлива.
При перекачке по трубопроводам присадки могут закачиваться в по ток нефтепродукта. Это относится к антиржавейным присадкам и при садкам, улучшающим реологические свойства нефтепродуктов.
На терминале при отгрузке топлива присадка в расчетном количестве может заливаться в пустую или частично заполненную цистерну. При даль нейшей закачке топлива происходит достаточно эффективное смешение, которое продолжается и при транспортировке. Однако надо учитывать, что присадки, как правило, тяжелее топлива и опускаются на дно цистер ны. С этой точки зрения желательно, чтобы разница между плотностью топлива и присадки была сведена к минимуму. Потребитель может исполь зовать и другой процесс, когда присадка заливается в цистерну, заполнен ную топливом, и перемешивается с ним при сливе топлива из цистерны.
Запатентован [179] способ приготовления топлив в автоцистернах, согласно которому в одном из отсеков цистерны приготавливается кон центрированный раствор присадки в топливе, который затем подается
впоток топлива, циркулирующего через второй отсек. Топливо с при садкой из второго отсека анализируется, и по результатам анализа регу лируется подача присадки в топливо.
Вавтохозяйствах с централизованной заправкой автомобилей вве дение присадки в топливо также может быть централизованным. Для это го оборудуется отдельная емкость, снабженная контуром циркуляции (рис. 85). Иногда требуется, чтобы такая емкость обогревалась. Напри-