РЕАКЦИЯ СЕЛИВАНОВА
Кетогексозы образуют гидроксиметилфурфурол быстрее,
чем альдогексозы, что положено в
основу качественного обнаружения кетоз по реакции Селиванова.
Кетогексозы обнаруживают по появлению розово-малинового окрашивания при взаимодействии с резорцином.
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
C |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
OH |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH2OH O |
|
|
|
CHO |
|
|
|
H2O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|||||||||||||||||
|
кетоза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
HO
OH
Качественная реакция на гексозы
Гидроксиметилфурфурол неустойчив и легко гидролизуется с образованием левулиновой и муравьиной кислот.
Левулиновую кислоту можно обнаружить по иодоформной реакции.
Эта р-ция положена в основу идентификации гексоз.
|
|
HC |
|
|
CH |
|
H O,H+ H3C |
|
|
(CH2)2 |
|
I2 |
|||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
C |
|
|
C |
_HCOOH |
COOH NaOH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
HOH2C |
|
O |
CHO |
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
левулиновая кислота |
||||||||
|
I3C |
(CH ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
C |
2 2 |
COOH |
NaOH |
(CH2)2 |
+ CHI3 |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
NaOOC |
|
|
COONa |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
желтый осадок |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Качественная реакция на пентозы
•Основана на конденсации фурфурола с анилином с образованием продукта, окрашенного в красно-малиновый цвет (см. уч. с.105)
,HClH N
HC |
CH |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
HC |
C |
CHO |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
CH |
|
|
|
N |
CH |
C CH |
N |
|
||
H |
|
HO |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
CH |
CH |
|
|
|
|
NH |
CH |
|
C C |
N |
Cl |
|
|
|
HO |
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
красно-малиновое окрашивание
Брожение МС
•Брожение это сложный процесс расщепления МС под действием ферментов.
•Брожению подвергаются МС, у которых число атомов С кратно 3 (гексозы).Причем не все гексозы сбраживаются одинаково – одни легче, другие труднее.
•Известны разные виды брожения, в зависимости от условий и вида фермента.
•Напр : спиртовое (1), молочнокислое (2), лимоннокислое (3), маслянокислое (4), ацетонбутанольное (5) и т.п.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2C2H5OH + 2CO2 (1) |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2CH3CH(OH)COOH (2) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
C H |
12 |
O |
6 |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
6 |
|
|
|
_2H2O HOOC |
|
C2 |
|
|
CH(OH) |
|
C2 |
|
COOH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
(3) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C3H7COOH + |
2H2 + |
2CO2 (4) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
C4H9OH + CH3CCH3 + 4H2 + 5CO2
O (5)
Реакции по гидроксильным группам
|
|
6CH OH |
|
|
|
|
|
||
H |
5 |
|
2 |
|
O |
H |
|||
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
H |
|
|
1 |
||||||
4 |
|
|
H |
|
|||||
|
OH |
|
|
||||||
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||
OH |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||
|
|
H |
|
|
|
|
|||
ОН разные по реакционной способности:
у С1 – гликозидный - наиболее реакционноспособный,
у С6 – первичный спиртовый,
у С2-С4 – вторичные спиртовые.
• A. Образование простых
эфиров
•1).При действии мягких средств (спирты в усл. кислотного катализа) образуются производные циклической формы
только по гликозидному ОН – циклические ацетали, называемые
гликозидами.