• 2. При действии избытка сильных

алкилирующих средств - алкилгалогенидов R –Х и алкилсульфатов R2SO4 в щелочной среде алкилируются все ОН- группы.

•В результате образуются простые эфиры МС по спиртовым ОН и гликозиды по полуацетальному гидроксилу:

•В полностью алкилированных МС также как и в молекулах гликозидов отсутствует свободный гликозидный ОН и нет возможности для раскрытия цикла, поэтому они не способны к мутаротации и не дают р-ции на оксо-группу.

Свойства алкильных производных

•Поскольку производные у С2-С4,С6 – простые эфиры, то они не подвергаютя гидролизу в разб. к-тах.

•Производное у С1 – гликозид, гидролизуется.

•По этой причине при д-ии разб. минеральных к-т происходит только гидролиз у первого С-атома, высвобождается гликозидный ОН и появляется возможность для раскрытия цикла с образованием оксоформы .

Р-ция метилирования играет важную роль для установления строения олиго- и полисахаридов. Метод метилирования МС с последующим гидролизом и окислением тетраметилпроизводного используют для установления размера цикла.

4COOH

диметоксиянтарная

кислота

Получение в продуктах окисления при С4 метоксильной группы свидетельствует о том, что С4 исходного МС не участвует в образовании циклической формы.

Образование СООН-группы у С5 доказывает, что у С5 был свободный ОН. Следовательно, исходный МС имел пиранозную форму.

• Б. ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ

В химии углеводов наибольшее применение находят сложные эфиры

уксусной кислоты (ацетаты), бензойной кислоты (бензоаты)

и неорганических кислот (нитраты, сульфаты, фосфаты).

• Ацилирование МС как правило

происходит под действием ангидридов карбоновых кислот в слабощелочной среде (ацетат натрия, пиридин) либо в условиях

кислотного катализа (H2SO4, ZnCl2) с

участием всех ОН-гр.