Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технология композиционных материалов

..pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
6.98 Mб
Скачать

Алюминий и сплавы на его основе, используемые в качестве мат­ рицы КМ, выпускаются промышленностью в виде слитков, листов, лент, фольги, прутков, проволоки и порошка.

В зависимости от технологических особенностей

получения КМ

и типа волокон для армирования применяют алюминий

деформируемый

илитейный.

Вкачестве матриц применяют технически чистый алюминий. Физи­ ческие свойства такого алюминия марки АД следующие: при 293 К

плотность материала р = 2,7-108кг/м3; Тпл= 9 33,2 К; удельная теплоемкость С = 0,93»103 Дж/кг. Относительная электропроводность его по сравнению с отожженной медью составляет 64,94 %. У отожжен­

ного алюминия марки АД прочность при растяжении

80 МПа, модуль

упругости 71 Ша; у нагартованного - прочность

при

растяжении

140 МНа, модуль упругости 71 ГПа.

 

 

Технически чистый алюминий используется для получения КМ жид-^

ко- и твердофазными методами.

 

 

Деформируемые алюминиевые сплавы АДН, АДМ,

АМцН,

АМцМ и дру­

гие используются для получения КМ твердофазными методами. Они об­ ладают хорошей коррозионной стойкостью и высокой технологической пластичностью.

Для получения КМ на основе алюминия жидкофазными методами (пропиткой, литьем и т . д . ) используются литейные алюминиевые спла­

вы системы At - Мд % At - $i , At - Си и сложные по

химическо­

му и фазовому составу сплавы АЛ13, АЛ2, АЛ9, АЛ19, АЛЗ,

АЛ1. Ли­

тейные алюминиевые сплавы обладают повышенной жидкотекучестью,

сравнительно невысокой линейной усадкой и пониженной склонностью

к образованию трещин при повышенных температурах.

 

 

 

Для изготовления КМ методами диффузионной сварки

часто

ис­

пользуют фольгу алюминия (марки АД1,

АД и д р .)

и его

сплавов,

ко­

торая выпускается толщиной 0,005-0,2

мм в рулонах шириной

от

10

до 960 мм. Листы толщиной до 2,5 мм применяют

для получения

КМ

и изделий из них преимущественно сваркой взрывом.

 

 

 

Для нанесения матричного материала на волокна методом

плаз­

менного, газоплазменного и электродугового напыления

используют

проволоку алюминиевую сварочную (ГОСТ 7871-75) марок СвА97, СвА5, СвАМц и другие.

М а т р и ц ы н а о с н о в е н и к е л я . Технически чистый никель модно использовать при получении КМ, армированных

проволоками тугоплавких металлов, керамическими и

углеродными

волокнами. Его выпускают в виде полуфабриката (листы,

полосы)

марок НШ, НП2, НПЗ, НП4 и в виде порошков ПНК-УТ1 ,

ПНК-0Т1,

ПНК-1Л5 и другие.

 

 

Однако жаростойкость КМ на основе технически

чистого никеля

низкая. Более широко применяются КМ на основе промышленных окали­

ностойких и жаропрочных никелевых сплавов марок

0ХН70Ю, ХН60ВТ

(окалиностойкие), ХН77ТЮР, ХН67МВТЮ (жаропрочные) и другие. Пре­

дел прочности при растяжении никелевых сплавов зависит

от хими­

ческого состава сплава и термической обработки.

 

 

Никелевый матричный сплав считается совместимым с

армирующи­

ми волокнами, если при температурах предполагаемой

эксплуатации

КМ не происходят процессы, разупрочняющие арматуру

и материал в

целом (химическая реакция между компонентами, взаимная диффузия, интенсивная рекристаллизация волокон). Наилучшей совместимостью с вольфрамовой проволокой при температуре 1273-1473 К обладает

сплав ХН60ВТ.

 

 

 

 

 

Окалиностойкие никелевые сплавы хорошо деформируются в

хо­

лодном и горячем состоянии. Жаропрочные деформируемые сплавы

об­

рабатываются методами пластической деформации при нагревании.

 

М а т р и ц ы

н а

о с н о в е

к о б а л ь т а .

Исполь­

зование кобальтовых сплавов в качестве

матриц КМ ограничено в

свя­

зи с высокой стоимостью кобальта и его

дефицитом. В КМ на кобаяь-

товой основе преимущественно используют матрицу в виде

порошков

кобальта ПК- I , ПК-2 и его

сплавов; в виде тонкой ленты;

расплава

или частиц,

наносимых газофазными методами. По физическим свойст­

вам кобальт

и его

сплавы близки к никелевым сплавам. Кобальтовые

сплавы за счет более высокой температуры плавления могут превосхо­ дить никелевые. Механические свойства технического кобальта следу­

ющие: при 1293 К предел прочности 370 МПа,

относительное удлинение

2,3 %\ при 2073

К предел прочности 870 МПа,

относительное удлине­

ние 0,65

%; при

2773 К предел прочности 190 МПа, относительное

удлинение

7,2 %.

 

Кобальтовые сплавы по технологическому признаку делятся на деформируемые и литейные.

1 .3 .3 .2 . Требования, предъявляемые к металлическим матрицам

Механическое поведение КМ определяется совокупностью

значе­

ний трех

основных параметров: относительной сохраненной

проч­

ностью волокон в КМ (отношением прочности волокон в КМ к

проч­

ности исходных волокон), относительной прочностью связи волокон

с матрицей (отношением прочности КМ при сдвиге к

когезионной

прочности матрицы) и относительной, сохраненной

пластичностью

матрицы

(отношением пластичности матрицы в КМ к

исходной плас­

тичности

матричного сплава). То или иное соотношение этих

пара­

метров определяет механизм разрушения и весь комплекс механичес­

ких

свойств КМ. Так, например,

при низкой прочности связи

воло­

кон

с матрицей и достаточно высоких значениях двух других

пара­

метров разрушение КМ начинается

с ^нарушения целостности

границ

раздела компонентов и завершается независимым, раздельным разру­ шением не связанного (слабо связанного) пучка армирующих волокон и матрицы. При низкой сохраненной пластичности матрицы (охрупчи­ вании матрицы) трещины в ЮЛ, появившиеся при разрушении наименее прочных волокон, легко транспортируются через матрицу и за счет концентрации напряжений у их устья перерезают встретившиеся на их пути волокна, так что образец КМ разрушается одной магистраль­ ной трещиной при весьма низких расчетных напряжениях.

Основными требованиями, предъявляемыми к металлическим матрицам, являются совместимость с материалом армирующих волокон при температурах получения и эксплуатации КМ; высокие значения прочности и пластичности при нормальной и повышенной температу­

рах; высокие

технологические свойства

и коррозионная

стойкость.

1.4

. Армирующие наполнители,

применяемые в

ЮЛ

I . 4 . I . Классификация наполнителей

Наполнители по их типу и форме классифицируют следующим об­ разом: I) порошковые наполнители, сплошные и полые микросферы; 2 ) короткие (рубленые) волокна, нитевидные кристаллы (усы), эле­ ментарные волокна, волокнистые армирующие материалы; 3 ) объемные ткани, плетеные и другие структуры с пространственным распсложе-

нивм арматуры (пространственно-направленные структуры); 4) газо­ образные наполнители.

По происхождению наполнители делятся на органические и не­ органические (минеральные), В свою очередь, органические наполни­ тели бывают природные (хлопок, лен и другие) и синтетические (полиэфирные, полиамидные и д р .).

Наполнители, изменяющие основные характеристики материалов, называются активными (волокнистые армирующие материалы), не изме­ няющие этих характеристик - инертными (как правило, порошкообраз­

ные -

мел,

тальк и д р ,), Активные волокнистые наполнители,

упроч­

няющие КМ,

называются армирующими,

 

 

1 . 4,1,1,

Волокнистые наполнители

 

 

 

Применение волокнистых наполнителей ограничивает выбор мето­

дов формования й затрудняет изготовление изделий сложной

формы,

но повышает

прочность, особенно ударную вязкость,

и придает неко­

торые

специфические свойства

композиционным материалам, в

част­

ности

эрозионную стойкость,

теплостойкость, электропроводность

и др,

В конструкционных КМ применяют, как правило,

волокнистые

наполнители

(табл.1 . 3 ).

 

 

 

 

Упрочняющая роль волокон (диаметром 3-12 мкм) в стекловолок­

нистых,

асбоволокнистых, органоволокнистых и углеволокнистых на­

полнителях проявляется уже при длине волокна 2-4 мкм. С увеличе­ нием длины волокон прочность возрастает благодаря взаимному их переплетению. Использование непрерывных волокон позволяет полу­ чать изделия из КМ с исключительно высокими прочностными показа­ телями.

Из природных волокон применяют хлопок, джут, сизаль (сизаль волокно из листьев агавы), лен. Наиболее широкое применение нахо дят синтетические волокнистые материалы - полиэфирные, полиакрило нитрильные, полиамидные. Они обладают хорошей адгезией к наполняв мым полимерам, а содержащие их КМ характеризуются исключительно высокой коррозионной и химической стойкостью, водостойкостью, вы­ сокой износоустойчивостью.

Недостатком этих материалов является сравнительно невысокая теплостойкость.

 

Свойства армирующих материалов

 

 

Волокно

Л

^/7Л,

Ge,,

(<3£,//>)Ю5,

£,

( Е / р Ж

(проволока)

кг/м321*

°с

МПа

МПа/Чкг'М3 )

ГПа

ГПа/(кг*м:

Алюминий

2687

660

620

231

73

27

Окись алюминия

3989

2082

689

173

323

81

Алюмосиликат

3878

1816

4130

1065

100

26

Асбест

2493

1521

1380

554

172

69

Бериллий

1856

1284

1310

706

303

163

Карбид бериллия

2438

2093

100

41

310

127

Бор

2521

2100

3450

1368

441

175

Углерод

1413

3700

2760

1953

200

142

Стекло:

 

 

 

 

 

 

перспективное

2493

1650

6890

2764

124

50

Е

2548

1316

3450

1354

72

28

5

2493

1650

4820

IS33

85

34

Графит

1496

3650

2760

1845

345

231

Молибден

I0I66

2610

1380

136

358

35

Полиамид

1136

249

827

728

2 ,8

2,5

Полиэфир

1385

248

689

497

4,1

2,9

Кварц

2188

1927

-

-

70

32

Сталь

7811

1621

4130

529

200

26

Тантал

1656

2996

620

374

193

116

Титан

4709

1668

1930

410

115

24

Вольфрам

19252

3410

4270

222

400

21

Карбид вольфрама

15651

2871

730

47

717

46

Окись бериллия

3020

2566

517

171

352

116

П р и м е ч а н и я :

1.Борные волокна содержат сердцевину из борида вольфрама.

2."Усы” обладают очень высоким пределом прочности и сверх­

высоким модулем упругости при растяжении: для

окиси

алюминия

- 12,4 ГПа; для графита

6 = 20,7

ГПа,

Е = 690 ГОа; для

железа

в = 13,8 ГПа.

 

 

 

 

3.

Для углерода и графита

приведена

температура

сублимации.

Для повышения теплостойкости и конструкционной прочности КМ применяют наполнители из термостойких волокон - полиимидных, полибензимидазольных, полиоксадиазольных и др.

Наиболее важными из неорганических волокнистых наполнителей являются стеклянные и асбестовые.

В производстве конструкционных ПКМ наибольшее применение по­ лучили стеклянные, органические, углеродные, борные волокна.

Для наполнения полимеров применяют также волокна из кварца, базальта, керамики, металлическую проволоку, волокна бериллия,

молибдена и др.

Представляет интерес применение нитевидных крис­

таллов (усов),

полученных из

различных материалов,

их

оксидов,

карбидов, нитридов и других

тугоплавких соединений и

вискеризо-

ванных волокон.

 

 

 

 

Стеклянные волокна. Высокопрочные стеклянные волокна получа­

ют вытягиванием из расплавленной стекломассы через фильеры.

Свойства стеклянных волокон определяются, главным

образом,

составом входящих в них окислов, геометрией волокон

и

условиями

их получения. В производстве

стекловолокнитов наибольшее распро­

странение получили стеклянные волокна бесщелочного состава: элект­ ротехнические - алюмоборосиликатные (Е, АБС), высокопрочные магнезиальноалюмосиликатные ( S , ВМП), высокомодульные - бериллийкальцийсиликатные (М), радиотехнические - кварцевые.

Для армирования КМ применяют

стеклянные наполнители в

виде

моноволокон, некрученых первичных

нитей, ровингов, крученых

ни­

тей, лент, тканей различного вида переплетения, рубленого волокна, нетканевых материалов.

Органические волокна. В настоящее время из органических воло­ кон промышленное применение получили полиамидные, полиэфирные, по­ лиакрилонитрильные, полипропиленовые, поливинилонитрильные, вискоз­ ные и другие. Высокая гигроскопичность, низкая прочность и термо­ стойкость, значительная ползучесть при нагружении этих волокон ог­ раничивают их применение для армирования конструкционных КМ.

Для армирования КМ ответственного назначения в настоящее вре­ мя применяют термостойкие арамидные волокна СВМ, кевлар, обладаю­

щие исключительно высокой прочностью (до 5000 МПа)

в сочетании с

низкой плотностью (1450 кг/м3) и модулем упругости

II0 -I6 0 ГПа.

Они пригодны также для армирования полимеров.

 

Ползучесть арамидных волокон при нормальной температуре не превышает 1,5 %. Термостабильность их ограничена температурой 550-600 К, арамидные волокна характеризуются негорючестью, низ­ кой тепло- и электропроводностью и легко перерабатываются в ро­ винги, ткани различной структуры.

Углеродные волокна. Получают обработкой органических воло­ кон при высокой температуре в инертной среде или вакууме. В ка­ честве исходного сырья для получения углеродных волокон исполь­ зуют синтетические, богатые содержанием углерода волокна из полиакрилнитрила (ПАН-волокно), гидратцеллюяозы (Щ -волокно), во­ локна из пеков и смол.

Процесс получения углеродных волокнистых материалов из ПАНволокна состоит из трех стадий: окисления, карбонизации и графи-

тации.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Борные волокна получают осаждением бора из газовой

фазы на

нить вольфрама. Таким образом, борные волокна имеют сердцевину

из борида вольфрама (см. табл.1 .3 ).

 

 

 

 

 

 

Карбидные и оксидные непрерывные

волокна. В производстве

КМ

применяют волокна карбидов кремния и бора,

оксидов

алюминия

и

циркония

и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Волокна обладают достаточной гибкостью, что позволяет полу­

чать

на их основе различные виды армирующих заполнителей: жгуты,

маты,

ткани.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Псхликристаллические нитридные и оксидные волокна

обладают

высокой термической и химической стойкостью. После

экспозиции

в

течение 500 ч на воздухе при 1273 К прочность волокон из

SiС

 

сохраняется на уровне 65 %, а прочность волокон из оксида алю­

миния остается

неизменной.

 

 

 

 

 

 

 

I . 4.1.2.

Нитевидные кристаллы

(усы)

 

 

 

 

 

 

 

Для практического использования наибольший интерес представ­

ляют нитевидные кристаллы графита, оксидов

A(!L05

,

Ti02 ,

кар­

бидов

SLC

и

8г , нитридов

,

А£Ц

, для которых

характер­

но сочетание

низкой плотности,

высокой прочности и термостойкости.

 

Отношение длины к диаметру является важнейшей характеристикой

монокристаллического волокна,

от которого

зависит

его

укрепляющий

эффект и технологичность при армировании им матриц.

 

 

 

Наибольшей термостойкостью обладают нитевидные кристаллы сапфира и карбида кремния. При температуре 1773 К прочность кри­ сталлов не зависит от их размеров и составляет в среднем 1500 МПа, а для нитевидных кристаллов карбида кремния прочность сохраняется при нагреве до 2023 К. Высокая термостойкость и окислительная ус­ тойчивость НК объясняется совершенством их внутренней структуры.

1 .4.1.3. Полые микросферы

Полые микросферы представляют собой частицы сферической фор­ мы контролируемых размеров от 25 до 500 мкм, низкой плотности 100-700 кг/м3 , способные выдерживать гидростатическое давление более 10 МПа. Микросферы применяют для получения легких наполни­ телей КМ - синтактической пены, или синтактики. На основе термо­ пластичных и термореактивных смол получают материалы с повышенной удельной прочностью, плавучестью, равномерной плотностью по объему.

ПКМ на микросферах являются эффективными радиопрозрачными и

звукоизоляционными материалами. В качестве

наполнителя применяют

микросферы стеклянные - 84-86 %. SiO% , из

оксида циркония

-

100 %

LrOi » из Фенолформальдегидной смолы.

 

 

1.4 .2 .

Регулирование свойств КМ изменением

 

 

 

их состава я структуры

 

 

 

Структура волокнистых композитов и существенные

отличия,

в

свойствах сочетаемых волокон и матриц обусловливают

анизотропию

механических, теплофизических и других свойств. Степень анизотро­ пии свойств принято характеризовать отношением показателей, опре­ деленных в различных направлениях волокон. Наиболее отчетливо ани­ зотропия проявляется при сопоставлении свойств композитов в направ­ лении укладки волокон со свойствами, определенными под углом арми­ рования. В отличие от физической (природной) анизотропии компози­ там присуща конструкционная анизотропия, которая создается в про­ цессе их изготовления итак же, как и свойства композита, является регулируемой величиной.

Регулирование степени анизотропии, оптимизация показателей свойств композитов достигаются целенаправленным изменением их состава или структуры армирования.

1 .4.2.1. Совмещение различных волокон

Создание гибридных композитов путем совмещения в едином ма­ териале волокон разной природы является эффективным средством регулирования свойств композитов независимо от их структуры и схем армирования.

Возможны различные варианты сочетания непрерывных наполни­ телей. Первый вариант предусматривает создание гетероволокнистых материалов по принципу однородных смесей. При этом волокна раз­ личных типов равномерно распределяются в первичной нити или жгу­ те (например, борная нить в стеклянной оплетке). Второй вариант заключается в использовании многокомпонентного наполнителя: тка­ ни, мата или шпона из различных нитей, и жгутов. По третьему ва­ рианту чередуются слои листовых наполнителей с различными волок­ нами.

1 .4 .2 .2 . Перекрестная укладка слоев

Регулирование свойств слоистых композитов осуществляется пе­ рекрестной укладкой слоев по высоте материала и изменением углов ориентации волокон в отдельных слоях. Наиболее простой и распро­ страненной является перекрестная укладка, при которой волокна в слоях материала ориентированы под углом + Л относительно глав­ ных осей симметрии. Частным случаем является ортогональная уклад­ ка слоев. Регулирование свойств в ортогонально-армированном ком­ позите достигается изменением соотношения однонаправленных слоев, уплотненных во взаимно перпендикулярных направлениях. Прочность ортогонально-армированных композитов при сжатии несколько пони­ жается с увеличением толщины слоев.

1 .4.2.3. Пространственное армирование

Модули упругости и прочность композита при межслоевом сдви­ ге, растяжении и сжатии в направлении, перпендикулярном плоскос­ ти укладки слоев композита, мало чувствительны к изменению рас­ положения волокон в плоскости армирования. Существенное повыше­ ние этих характеристик композита достигается созданием попереч­ ных связей между слоями, т .е . пространственным расположением во-