книги / Практическая кристаллография
..pdfВ настоящем пункте собраны формулы, позволяющие не только переходить от одной координатной системы к другой, но и проводить непосредственные расчеты кристаллографических параметров в любой из упомянутых координат ных систем (приложение 3).
Большинство из приведенных ниже соотношений базируется на известной фор муле сферической тригонометрии, выражающей величину угла х между двумя на правлениями, которые заданы с помощью полярных координат (р,, ф,) и (р2, ф2):
cosx = cosp, • cosp2 + sinp, • sinp2 • cosfa2 - ф,). |
(6.1) |
Так, переход от полярных координат к координатным углам для кристаллов кубической, тетрагональной и ромбической сингоний (которые характеризуют ся ортогональными, прямоугольными системами координат) описывается сле дующими соотношениями:
cosX = sinp • БШф, |
(6.2) |
|
cosp = |
sinp • совф, |
(6.3) |
cosv = |
cosp. |
(6.4) |
Для обратного перехода — от координатных углов к полярным координатам — можно использовать (для тех же кристаллов) следующие выражения:
1§ф = |
cosX/cosp, |
(6.5) |
sinp = |
cosX/sm^p. |
(6.6) |
Аналогичные переходы для кристаллов гексагональной (и тригональной) сингонии описываются соотношениями:
|
(6.7) |
cosp = sin р-cos ф, |
( 6.8) |
|
(6.9) |
cosv = cosp. |
( 6. 10) |
Приведенные соотношения (6.7) — (6.10) даны для четырехосной системы координат.
Для обратного перехода можно применить соотношение (6.10) и следующее соотношение:
coscp = cosp/sinp. |
(6.11) |
Пожалуй, наиболее наглядно можно проиллюстрировать связи между обеи ми координатными системами и индексами граней (атомных плоскостей) на примере кристаллов кубической сингонии. Так, индексы граней связаны с по лярными координатами нормалей следующими простыми соотношениями:
cosp = |
л/Л2 + к2 + /2 |
( 6. 12) |
|
|
’ |
||
coscp = |
к |
(6.13) |
|
yjh2+ I2 |
|||
|
|
||
или |
|
|
|
tgp = л/Л2+ к 2 |
(6.14) |
||
tgcp = h/k. |
(6.15) |
Для кубических кристаллов характерны также аналогичные связи между по лярными координатами и индексами граней:
h : к : I = y]l - cos2 cp : cosqp: cos P _ ( (6.16)
sj1 - C O S2 P
или
h к l = sincp coscp ctgp, |
(6.17) |
имежду координатными углами и индексами граней (5.32).
Взаключение приведем соотношения для кубических кристаллов, связываю щих координатные углы нормалей граней с их полярными координатами:
cos?».: cosц : cosv = yjl- cos2 cp: coscp: |
|
cosp |
|
|
71- cos2 p ’ |
(6.18) |
|||
|
||||
|
|
|||
или |
|
|
|
|
cosX cosp cosv = sintp coscp ctgp. |
|
(6.19) |
Выводы. Если определение пространственной ориентировки атомных рядов и атомных плоскостей кристалла (ребер кристалла и его граней) представляют собой первостепенные задачи кристаллографии как науки об описании крис таллов, то роль графических методов при этом определении трудно переоце нить. Существенные преимущества графических методов описания кристаллов, помимо их доступности и документального характера, заключаются в том, что они позволяют одновременно наглядно представить совокупность многих гра ней кристалла (или атомных плоскостей и атомных рядов) в их взаимном расположении и взаимодействии.
Построение стереографических проекций, аналогичное переходу от объем ной модели земного шара (глобуса) к плоской географической карте, легко осуществляется с помощью специального замечательного инструмента — кри сталлографической градусной сетки Г.В. Вульфа (КСВ), позволяющей опреде лять угловые характеристики направлений в кристалле с точностью до ±0,5°, достаточной для решения большого числа практических задач кристаллогра фии.
С помощью КСВ можно элементарными средствами решать следующие ти повые задачи:
- строить СП направлений и нормалей граней (атомных плоскостей):
по заданным полярным координатам р и ф, по заданным координатным углам X, ц и v, по известным символам [MVW] и (Ш);
~ строить СП элементов симметрии:
плоскостей симметрии и их нормалей, осей симметрии; - определять значения углов между:
двумя направлениями, двумя нормалями граней (атомных плоскостей), на правлением и нормалью, направлением и осями координат, направлением и осями симметрии;
-определять СП линии пересечения двух атомных плоскостей (или ребра кристалла);
-определять СП нормали грани по заданным СП двух ее ребер;
-определять СП и пространственную ориентировку совокупности граней и Ребер кристалла, связанных друг с другом элементами симметрии;
-определять СП и пространственную ориентировку граней кристалла, ко торые ориентированы параллельно заданному направлению в кристалле;
~ изменять ориентировку оси (полюса) самой стереографической проек ции в целом (поворотом исходной проекции на заданный угол).
Наиболее эффективное использование графических методов описания кри
сталлов достигается в их сочетании с расчетными методами, с разнообразными методами индицирования кристаллов. Действительно, если графические мето ды позволяют быстро получить предварительные результаты решения задачи о взаимном расположении граней и ребер кристалла в доступном и наглядном виде, то расчетные методы, включая методы определения символов атомных рядов и атомных плоскостей, позволяют дополнить эти результаты ценнейшей информацией о населенности (ретикулярной плотности) этих атомных плос костей и атомных рядов, уточнить сведения об углах между ними и других параметрах, характеризующих атомную структуру кристалла.
ГЛАВА 7. ПОСТРОЕНИЕ СТЕРЕОГРАФИЧЕСКИХ ПРОЕКЦИЙ ЭЛЕМЕНТОВ СИММЕТРИИ И ТОЧЕЧНЫХ ГРУПП (КЛАССОВ) СИММЕТРИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МНОГОГРАННИКОВ
Спустя два столетия после открытия Стеноном первого закона кристалло графии — закона постоянства двугранных углов кристаллов — профессором Михайловской артиллерийской академии А.В. Гадолиным была разработана стройная научная система описания самых разнообразных кристаллов на базе симметрийного принципа. Центральное место в этой системе заняла классифи кация кристаллов по признакам их симметрии. А.В. Гадолин разделил кристал лы на 32 группы, точнее на 32 точечные группы симметрии (ТГС) (или 32 класса симметрии).
Точечной группой симметрии (или классом симметрии) называют конкретное сочетание элементов симметрии кристаллических многогранников из числа: зеркальных плоскостей симметрии, простых поворотных осей симметрии, ин версионных осей симметрии, а также центра симметрии. Гадолин установил, что в кристаллах существует всего 32 возможных сочетания элементов симметрии. Количество этих сочетаний является ограниченным, поскольку кристаллы имеют оси симметрии только второго, третьего, четвертого и шестого порядка.
Вывод 32 классов симметрии (ТГС) послужил мощным стимулом для даль нейшего развития теоретических основ кристаллографии как современной строй ной науки о строении кристаллических тел. Для вывода классов симметрии (или ТГС) воспользуемся наиболее простыми и наглядными приемами, среди которых, например, методики анализа воздействия нескольких элементов сим метрии на пробные грани (или пробные фигуры). В результате размножения этих пробных граней (или пробных фигур) с помощью элементов симметрии возникает сложная картина, расшифровка которой содержит ответ на постав ленный вопрос об образовании новых элементов симметрии, об образовании их определенных сочетаний, т.е. классов симметрии (или ТГС).
Поскольку решение вопросов о взаимодействии разнообразных сочетаний элементов симметрии и даже о воздействии отдельно взятых, одиночных эле
Итак, начинаем рассмотрение 32 точечных групп (классов) симметрии (ис пользуя стандартные обозначения элементов симметрии, указанные в прило жении 1) с их простейших представителей, состав элементов симметрии ко торых ограничен одним-единственным элементом симметрии: либо единствен ной осью симметрии, либо единственной плоскостью симметрии, либо един ственным центром симметрии, либо даже полным отсутствием таковых. Свод ные данные первых десяти точечных групп (классов) симметрии, каждая из которых содержит единственный элемент симметрии, приведены в табл. 7.1
(№ 1- 10).
|
Т а б л и ц а |
7.1. Точечные группы (классы) симметрии |
|
№ |
Полный состав элементов |
Формула |
Международный |
п/п |
симметрии |
симметрии |
символ |
1 |
2 |
3 |
4 |
|
С единственными элементами симметрии |
|
|
1 |
Ось* симметрии первого порядка |
Lx |
1 |
2 |
Центр симметрии |
С |
1 |
3 |
Ось* симметрии второго порядка |
L 2 |
2 |
4 |
Ось* симметрии третьего порядка |
L3 |
3 |
5 |
Ось* симметрии четвертого порядка |
и |
4 |
6 |
Ось* симметрии шестого порядка |
Lb |
6 |
7 |
Инверсионная ось симметрии |
h |
3 |
|
третьего порядка |
|
|
8 |
Инверсионная ось симметрии |
h |
4 |
|
четвертого порядка |
|
|
9 |
Инверсионная ось симметрии |
h |
6 |
|
шестого порядка |
|
|
|
|
|
|
10 |
Плоскость симметрии (зеркальная) |
P |
m |
|
С комбинациями простых вертикальных осей |
||
|
симметрии (/,„) и вертикальных плоскостей симметрии (Р) |
||
11 |
L2 + 2P |
L22P |
mm или 2mm |
12 |
L3 + 3P |
L33P |
3m |
13 |
LA + 4P |
L44P |
4mm |
14 |
L6 + 6P |
L66P |
6mm |
146
1 |
2 |
3 |
4 |
|
С комбинациями простых вертикальных осей |
|
|
|
симметрии четного порядка (Р2*), горизонтальных плоскостей |
||
|
симметрии (Р) и центров симметрии (Q |
|
|
15 |
Ь2 + Р + С |
L 2P C |
21т |
16 |
Р4 + Р + С |
L<PC |
41т |
17 |
L(y + Р + С |
ЬьРС |
6/т |
|
То эюе (см. № 15-1 ТА а также |
вертикальные плоскости симметрии |
|
|
(Рвсрт) и простые горизонтальные оси симметрии второго порядка (Ь2) |
||
18 |
L2+ 2L2 + Proр + 2Рвср + С |
3L23PC |
ттт или |
|
|
|
2!ттт |
19 |
Р4 + 4L2 + Prop + 4Рвер + С |
L44L25PC |
4/ттт |
20 |
L6+6L2+ Р,ор + 6Рвер + С |
L66L21PC |
6/ттт |
|
С комбинациями простых вертикальных осей симметрии (Ьп) и |
||
|
простых горизонтальных осей симметрии второго порядка (Ь2) |
||
21 |
L2+ 2L2 |
3L2 |
222 |
22 |
Рз + ЗР2 |
Р3ЗР2 |
32 |
23 |
Р4 + 4L2 |
P44P2 |
422 |
24 |
Ьь + 6L2 |
Р<з6Р2 |
622 |
Скомбинациями инверсионных вертикальных осей симметрии (1^) с
свертикальными плоскостями симметрии (Р) и простыми горизонтальными
|
|
осями симметрии второго порядка (Ь2) |
|
25 |
Lj + 3L2+ 3P = I 3 + 3 I2 + 3P + C |
LJ 3L23P и л и |
|
|
|
|
L33L23PC |
26 |
L, |
+ 2Z-2 + IP |
L42L22P |
27 |
L-6 |
+3L2 + 3P = L2 + 3L2+ 4P |
L$3L23P и л и |
|
|
|
L33LAP |
3m
42m
6m2
1 |
2 |
3 |
С комбинациями четырех простых наклонных осей симметрии третьего порядка (4Ь3), с тремя взаимно перпендикулярными (координатными) осями симметрии (3Ь2 или 3L4ши 3Z^ ), а также
координатными (3.PKQOp) и диагональными (6Рдиа1) плоскостями симметрии
28 |
4L3 + 3L2 |
|
ЛЬзЗЬ2 |
23 |
29 |
4 L3 + 3L2 |
+ З Р Коор + С |
4L3 3L2 3PC |
m3 |
30 |
4Z/3 + 3Z/4 + 6Z/2 |
4L2 3L4 6L2 |
432 |
|
31 |
4Ьз + 3L4 |
+ 6 L2 + ЗРкоор + бР ди аг + С |
4L3 3L4 6L2 9PC |
тЗт |
32 |
4Z-3 + Щ |
+ бРдиаг |
4L2 3L^6P |
43m |
Единственная простая поворотная ось симметрии. Встречается полное и краткое написание символа.
Начнем характеристику 32 классов симметрии с класса симметрии 1. На помним, что к символу оси симметрии первого порядка Lx вынуждены прибе гать в тех случаях, когда кристалл лишен каких-либо «настоящих» элементов симметрии. Любой кристалл после поворота на полный оборот (т.е. на элемен тарный угол, формально соответствующий простой поворотной оси симметрии первого порядка) вокруг любой прямой неизбежно возвращается в исходное положение. С учетом отмеченного, можно считать ссылку на ось симметрии первого порядка и на соответствующий класс симметрии 1 чисто формальной.
Класс симметрии 1 характеризуется наличием единственного элемента сим метрии — центра симметрии С (I).
Центром симметрии связаны грани А и В (рис. 7.1, а). Эти грани в кристалле занимают диаметрально противоположные положения. Их проекции распола гаются на одном диаметре круга проекций симметрично относительно центра этого круга С; соответствующие угловые расстояния от центра круга проекций для них совпадают, т.е. АС = СВ.
Если сферические координаты проекции А обозначить как р и ср, то поляр ное расстояние проекции В составит величину (я —р), а долгота проекции В равна (ф + л). Напомним, что грани, связанные центром симметрии, обладают свойством обратной параллельности (как, например, каждая пара параллельных граней октаэдра).
В классе симметрии Ь2 (2) взаимное расположение граней, которые связаны друг с другом осью симметрии второго порядка, существенным образом зави сит от пространственной ориентировки этой оси симметрии. Вертикальная ось симметрии второго порядка Ь2 связывает друг с другом грани А и В (рис. 7.1, б).
Рис. 7.1. Связь граней А и В с использованием элементов симметрии: а — центра симметрии С; б — вертикальной оси симметрии L2; в — горизонтальной оси симметрии Ь2; г — наклонной оси симметрии L2
Действительно, простой поворот грани А вокруг вертикальной оси на угол 180° приводит ее к совмещению с гранью В, при этом вторая грань остается попрежнему на той же полусфере. Если сферические координаты нормали грани А — это р и ср, то полярное расстояние грани В останется прежним (р), а долгота грани В изменится на величину л: (ф + л).
Переход от вертикальной к горизонтальной оси симметрии второго порядка L2 (рис. 7.1, в) существенно отражается на результате симметрического преоб разования: грань В оказывается на другой полусфере. Если сферические коор динаты нормали грани А были р и ф, то полярное расстояние грани В станет равным (л — р), а ее долгота достигнет величины (2л — ф).
В отличие от рассмотренного действия горизонтальной оси симметрии Ь2 на грань А (рис. 7.1, в), наклонная ось симметрии второго порядка оставляет проекцию В на той же полусфере, сохраняя неизменной величину полярного Расстояния р (рис. 7.1, г). Долгота проекции Д равная (2л - ф), существенно отличается от исходного положения проекции А, равной р.
Наличие простой оси симметрии третьего порядка L3 характерно не только Для класса симметрии 3 , но и для всех кубических кристаллов. Это позволяет провести совместный анализ действия этой оси симметрии для тригональных и кубических кристаллов.
Для простой поворотной оси симметрии третьего порядка L3 характерными являются лишь два положения: вертикальное — для кристаллов тригональной сингонии (включая класс симметрии 3) и наклонное — для кристаллов куби н к о й сингонии.
Действие простой вертикальной оси симметрии третьего порядка L3 (в клас се симметрии 3) (рис. 7.2, а) сводится к повороту стереографической проекции нормали А со сферическими координатами (р; ср) вокруг центра круга проек ций на треть полного оборота 2л/3 без изменения исходного полярного рассто яния (р).
Действуя таким образом, можем из исходной стереографической проекции нормали грани А с указанными сферическими координатами вывести стерео графические проекции всех других граней тригональной пирамиды, связанных с исходной гранью А вертикальной осью симметрии третьего порядка, т.е. про екции граней В и С (рис. 7.2, а) (см. также рис. 1.8, а). Так, для долготы проекции грани В получим значение (ср + 2л/3), а для долготы проекции грани С получим (ср + 4л/3).
Характеризуя действие наклонной оси симметрии третьего порядка, напом ним, что любой кубический кристалл имеет по четыре таких осей симметрии, которые образуют с осями координат равные углы (54,74°). Прежде, чем присту пить к анализу подобной оси симметрии, разобьем первый октант круга стерео графической проекции на сферические треугольники (рис. 7.2, б). Выберем про екцию исходной грани А на пересечении вертикального диаметра с контуром круга проекций (р = я/2; <р = л/2), а наклонную ось симметрии третьего поряд ка — в центре первого октанта Я (р = 54,74°; ср = 45°) — в окружении коорди натных осей +ОХ, +OY, +OZ.
Чтобы получить проекцию грани В из исходной проекции А, нужно повернуть исходную проекцию А вокруг наклонной оси симметрии третьего порядка Я на угол 120° = 2л/3 (не путать с соответствующим углом поворота вокруг вертикаль ной оси, равным 90° = л/2, с помощью которого также можно совместить исход ную грань А с симметричной гранью В !) (рис. 7.2, б). Следующим поворотом вокруг наклонной оси симметрии третьего порядка Я на угол 120° = 2л/3 проек ция грани В совмещается с проекцией грани С. Укажем, что при следующем повороте проекции грани С вокруг наклонной оси симметрии третьего порядка Я на угол 120° = 2л/3 проекция грани С совмещается с проекцией исходной грани А; произойдет операция отождествления (это будет соответствовать одно му полному повороту исходной грани вокруг оси симметрии L3).
каэдра D, Е, F наклонной осью симметрии третьего порядка Н\ в — пентагондодекаэдра G, К, М и пентагонтритетраэдра N, Р, R наклонной осью симметрии третьего порядка W