книги / Технология глубокой переработки нефти и газа
..pdfК инга посвящается светлой памяти моих учителей:
вы даю щ ихся учены х-проф ессоров |
Г А Н Г им . акад. |
|
И .М .Губкина: И осиф а Л ьвовича |
Гуревича (1901 |
— |
1968), Екатерины Владимировны |
Смидович (1910 |
— |
1993), Н иколая Ивановича Чериожукова (1894—1971) — авторовщн-дыдущнхучебников по технологиинефтии газа,
ипрофессораЗапщ уллы Исхаковича Сюняева (1992—2001)
—моего научного руководит еля по кандидатской и докторской диссертациям, автора многих монографий и учебны х пособий по глубокой переработке нефти
ПРЕДИСЛО ВИЕ
После выхода в свет учебника «Технология переработки нефти и газа» в трех частях (часть 1, Гуревич И.Л.; часть 2, Смидович Е.В.; часть 3, Черножуков Н.И.) прошло более 20 лет. За это время отече ственная и мировая нефтепереработка претерпела значительные изменения: появились новые высокопроизводительные технологи ческие процессы, в т.ч. глубокой переработки нефтяных остатков; широкое применение получили комбинированные технологические установки; разработаны и внедрены новые активные и селективные катализаторы; возникли новые экологические требования к качеству нефтепродуктов; в области рационального использования нефтепро дуктов возникла новая отрасль знаний, названная химмотологией; значительно расширились теоретические представления о физико химической сущности нефтетехнологических процессов; изменился государственно-политический строй бывшего СССР. В этой связи возникла необходимость подготовки нового учебного пособия, отра жающего современный научно-технический уровень развития ми ровой и отечественной нефтепереработки.
В отличие от предыдущих устаревших изданий в данном посо бии нефтетехнологические процессы рассматриваются в соответ ствии с научно обоснованной их классификацией: сначала фи зические процессы (первичной переработки нефти и процессы мас ляных производств), далее химические процессы в следующей пос ледовательности: термодеструктивные, затем каталитические, раз
11
личающиеся по типу катализа (гемолитические, гетеролитические
иполифункциональпые). Причем для всех изучаемых техно логических процессов излагаются как теоретические,так и техно логические основы.
Учебное пособие «Технология глубокой переработки нефти и газа» предназначено для студентов высших учебных заведений по специальности 25.04.00 «Химическая технология топлива и углерод ных материалов», а также для студентов других специальностей, изу чающих курс технологии переработки нефти и газа. Книга будет по лезна для повышения квалификации инженеров-технологов, для под готовки бакалавров, магистров и кандидатов наук, для сотрудников научно-исследовательских и проектных институтов в области неф тепереработки.
Для удобства изучения в предлагаемой книге представлены лишь принципиальные технологические схемы промышленных процессов,
вкоторых отсутствуют сложные схемы обвязки теплообменных ап паратов, не показаны насосы, компрессоры, промежуточные емкос ти, приборы контроля и автоматизации. Для более подробного озна комления с технологическими схемами типовых промышленных процессов нефте- и газопереработки рекомендуем следующую ли тературу: Справочник нефтепереработчика / Под ред. Г.А. Ластовкина, Е.Д. Радченко и М.Г. Рудина. М.: Химия, 1988; Альбом техно логических схем процессов переработки нефти и газа / Под ред. Б.И. Бондаренко. М.: Химия, 1983.
Кроме приведенного в конце учебного пособия перечня литера туры, студентам рекомендуется систематически просматривать жур налы «Химия и технология топлива и масел» и «Нефтепереработка
инефтехимия», «Нефть и газ», «Нефть России», «ТЭК России» и др.
Глава 1
СОВРЕМ ЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТОПЛИВНОЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА МИРА И РОССИИ
1.1.Значение горючих ископаемых
вмировой экономике
Различные виды горючих ископаемых (природных энергоно сителей) - уголь, нефть и природный газ - известны человечеству с доисторических времен. Археологическими раскопками установлено, что на берегу Евфрата нефть добывалась за 6—4 тыс. лет до н.э. Ис пользовалась она для различных целей, в т.ч. и в качестве лекар ства. Еще строители Вавилонской башни, Великой Китайской стены использовали для скрепления кирпичей между собой «земляную смолу». Применялся асфальт и при сооружении висячих садов Се мирамиды, и при строительстве древнейших дамб на реке Евфрат. Нефть являлась составной частью зажигательного средства, вошед шего в историю под названием «греческий огонь». У народов, насе лявших южные берега Каспийского моря, нефть издавна применялась для освещения жилищ. Об этом свидетельствует, в частности, древ неримский историк Плутарх, описавший походы Александра Маке донского. Упоминания о нефти встречаются в средние века у писа телей Ближнего и Среднего Востока, Средней Азии и Западной Ев ропы. Состояние бакинского нефтяного промысла в XIII в. описано Марко Поло. Он указывает, что бакинская нефть применялась для освещения и в качестве лекарства от кожных болезней. В централь ные районы России в XVI-XVII вв. нефть привозилась из Баку. Ее применяли в медицине, живописи в качестве растворителя при изго товлении красок, а также в военном деле для изготовления гранат, не гасимых ветром свечей и «светлых» ядер для «огнестрельных по тешных стрельб».
13
Начало использования угля археологи относят к каменному веку (т.е. до 2 млн лет назад). Греческий философ Аристотель описал не которые физические свойства угля, сравнивая его с древесным уг лем. В 325 г. до н.э. ученик Аристотеля Теофаст называет угли «го рячими камнями» - антраксом (откуда и появилось название «ант рацит») - и описывает свойства, а также известные в то время мес торождения угля. Уголь применяли в качестве бытового топлива с ХШв. сначала в Бельгии, а затем и в других европейских странах.
В 30 - 40-х гг. XVIII в. английский инженер-металлург К. Дерби предложил заменить древесный уголь каменноугольным коксом в доменном процессе. Выделяющийся при коксовании газ стали исполь зовать для освещения и бытовых нужд (отсюда название «светиль ный газ»).
А из каменноугольной смолы стали выделять такие химические вещества, как бензол, ксилол, антрацен и пек. Петр I придавал боль шое значение использованию каменного угля, издав в 1722 г. указ об открытии Донецкого угольного бассейна. «Черным великаном» име новал уголь Д.И. Менделеев.
До настоящего времени горючие ископаемые использовали и продолжают использовать главным образом как энергетическое топ ливо, т.е. как первичные энергоресурсы. В XX в. к источникам энер горесурсов добавились еще гидроресурсы и ядерное топливо. Сово купность отраслей промышленности, занятых добычей, тран спортировкой и переработкой различных видов горючих ископаемых, а также выработкой, преобразованием и распределением различных видов энергии (тепловой, электрической и др.), называют топливноэнергетическим комплексом (ТЭК). ТЭК включает топливную (не фтяную, газовую, угольную, торфяную, сланцевую), нефтеперера батывающую, нефтехимическую и энергетическую (тепло-, гидро- и атомную) промышленности.
ТЭК является основой современной мировой экономики. Уровень развития ТЭК отражает социальный и научно-технический прогресс в стране. Действительно, трудно представить жизнь современного человека без топлива, энергии, света, тепла, связи, радио, телевиде ния, транспорта и бытовой техники и т.д. Без энергии невозможно развитие кибернетики, средств автоматизации, вычислительной и космической техники. Естественно, поэтому потребление энергии и соответственно энергоресурсов непрерывно возрастало и особенно
14
бурно в XX в. Так, потребление энергии в мире в 1950 г. выросло по сравнению с началом века в 2 раза. Следующее удвоение произош ло к 1975 г. При этом потребление нефти и электроэнергии удвои лось за 10 -1 2 лет. Такой рост обусловливался не только увеличени ем численности населения Земли, но и прежде всего быстрым рос том удельной энерговооруженности. В 1980 г. среднее душевое по требление энергии в мире составило 2,4 т условного топлива (т у.т.). В конце XX в. 6-миллиардное население Земли потребляло около 15 млрд т у.т. энергии, т.е. примерно 2,0 т у.т. энергии на душу в год.
Около 70 % мае. извлекаемых запасов органических горючих ископаемых мира составляют твердые горючие ископаемые (камен ные и бурые угли, антрацит, сланцы, битумы, торф и др.). Роль и значение их по сравнению с жидкими и газообразными горючими были преобладающими до середины нынешнего столетия и остают ся весьма значительными в современной мировой экономике. Основ ная доля добываемых твердых горючих ископаемых продолжает ис пользоваться как энергетическое топливо. Наиболее массовый про дукт химической переработки угля - кокс - является основой чер ной и цветной металлургии. А из жидкой части - смолы - получают большой ассортимент ценных коксохимических продуктов: краси тели, лаки, удобрения, взрывчатые вещества, лекарства, пропиты вающие и связующие пеки и углеродные электродные и графитовые изделия и др.
Особенно велико современное экономическое значение нефти и газа. Нефть и газ - уникальные и исключительно полезные ископа емые. Продукты их переработки применяют практически во всех отраслях промышленности, на всех видах транспорта, в военном и гражданском строительстве, сельском хозяйстве, энергетике, в быту и т.д. За последние несколько десятилетий из нефти и газа стали вырабатывать в больших количествах разнообразные химические материалы, такие, как пластмассы, синтетические волокна, каучу ки, лаки, краски, моющие средства, минеральные удобрения и мно гое другое. Не зря называют нефть «черным золотом», а XX век - веком нефти и газа. Нефть и газ определяют не только экономику и технический потенциал, но часто и политику государства.
Однако необходимо отметить, что топливно-энергетический ком плекс оказывает и негативное воздействие на природу:
15
-механическое загрязнение воздуха, воды и земли твердыми частицами (пыль, зола);
-химическое, радиоактивное, ионизационное, тепловое, элект ромагнитное, шумовое и другие виды загрязнений;
-расход больших количеств воды, земли и кислорода воздуха;
-глобальный парниковый эффект, постепенное повышение сред ней температуры биосферы Земли и опасность катастрофы на планете.
1.2. География месторождений и запасы горючих ископаемых в мире
Запасы горючих ископаемых, имеющих различную энергоем кость, удобно выражать эквивалентной единицей условного топли ва, энергоемкость которого принята за 29 ГДж/т (7000 ккал/кг). Зна чения коэффициентов перевода различных видов горючих ископае мых в условное топливо, а также в нефтяной эквивалент, приведены в табл. 1.1.
По последним оценкам, извлекаемые мировые запасы горючих ископаемых в мире распределены следующим образом (табл. 1.2).
Основная доля горючих ископаемых в мире представлена твер дыми видами топлив (= 70 % экв.). На долю нефти и газа приходится соответственно = 16 и 14 % экв. от извлекаемых запасов органичес ких топлив. Распределение извлекаемых запасов горючих ископае мых по странам мира приведено в табл. 1.3.
Т аблица 1.1 Энергетические эквиваленты горючих ископаемых
Вид горючих |
Удельная |
Коэффициент перевода в |
||
условное топливо, |
нефтяной |
|||
ископаемых |
энергоемкость |
|||
|
|
т/т |
эквивалент, т/т |
|
Уголь каменный |
27,60 ГДж/т |
0,95 |
0,66 |
|
Уголь бурый |
13,80 ГДж/т |
0,47 |
0,33 |
|
Нефть |
41,90 ГДж/т |
1,44 |
1,00 |
|
Природный газ |
34,30 ГДж/1000 м3 |
1,18 т/ 1000м3 |
0,82 т/ 1000м3 |
|
при 20 “С |
||||
|
|
|
||
при 0 °С |
37,70 ГДж/1000 м3 |
1,30 т/ 1000 м3 |
0,90 т/ 1000 м3 |
|
Условное топливо |
29,00 ГДж/т |
1,00т/т |
0,70 т/т |
16
|
|
|
|
Таблица |
1.2 |
Мировые извлекаемые запасы горючих ископаемых |
|
|
|||
(по состоянию к 1. 01.1998 г.) |
|
|
|
||
Вид горючего ископаемого |
109т |
1012 м3 |
10* т у.т. |
% экв. |
|
Нефть |
139,5 |
- |
208,5 |
16,03 |
|
Газ |
- |
144,8 |
188,2 |
14,47 |
|
Каменный уголь |
547,1 |
|
519,7 |
39,96 |
|
Бурый уголь |
543,0 |
- |
255,2 |
19,62 |
|
Сланцы, тяжелые нефти, |
- |
- |
129 |
9,92 |
|
природные битумы |
|
||||
|
|
|
|
|
|
Всего |
|
|
1300,6 |
100 |
|
|
|
|
|
Т абли ц а |
1.3 |
Доля отдельных регионов и стран в мировых запасах энергоресурсов (%) и обеспеченность текущей их добычи запасами (лет) (по состоянию к 1.01.1998 г.)
Регионы, страны |
Нефть |
Газ |
|
Каменный уголь |
|||
% |
лет |
% |
лет |
% |
лет |
||
|
|||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
Мир |
100,0 |
40,1 |
100 |
62,8 |
100 |
213 |
|
Северная Америка |
2,7 |
7,5 |
4,5 |
8,8 |
21,2 |
137 |
|
США |
2,2 |
5,6 |
3,2 |
8,4 |
20,35 |
138 |
|
Латинская Америха |
12,6 |
35,0 |
5,6 |
65,6 |
2,1 |
250 |
|
Венесуэла |
6,4 |
51,2 |
2,8 |
143,1 |
- |
- |
|
Мексика |
4,8 |
39,2 |
1,25 |
39,6 |
0,15 |
72 |
|
Западная Европа |
1,8 |
7,6 |
3,3 |
17,6 |
8,4 |
258 |
|
Великобритания |
0,4 |
10,5 |
0,5 |
8,3 |
3,7 |
323 |
|
Норвегия |
1,1 |
9,8 |
1,0 |
34,7 |
|
- |
|
Нидерланды |
- |
- |
1,2 |
20,6 |
- |
- |
|
Германия |
- |
■ |
|
|
4,4 |
353 |
|
Восточная Европа |
0,2 |
25,4 |
0,5 |
|
5,7 |
191 |
|
Румыния |
0,16 |
32,4 |
0,28 |
18,8 |
|
|
|
Польша |
|
- |
0,1 |
31,0 |
5,3 |
217 |
|
Бывш. СССР |
5,6 |
21,9 |
39,2 |
90,9 |
19,0 |
228 |
|
Россия |
4,76 |
21,7 |
33,2 |
84,3 |
- |
- |
|
Ближний и Средний |
66,4 |
85,5 |
33,8 |
357,0 |
- |
- |
|
Восток |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Саудовская Аравия |
25,4 |
78,9 |
3,7 |
146,3 |
- |
- |
17
Окончание табл. 1.3
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Ирак |
11,0 |
263,2 |
- |
- |
- |
- |
Иран |
9,1 |
69,2 |
15,855 |
681,88 1 |
|
- |
Кувейт |
9,2 |
123,7 |
1,0 |
254,2 |
- |
- |
Абу-Даби |
9,6 |
110,5 |
4,0 |
* |
|
|
211,7 |
|
|
||||
Африка |
6,3 |
26,7 |
6,8 |
113,8 |
11,0 |
322 |
Ливия |
2,9 |
57,6 |
0,9 |
198,5 |
- |
- |
Нигерия |
1,5 |
18,8 |
2Л |
|
- |
- |
Алжир |
0,9 |
20,4 |
2,6 |
62,3 |
- |
|
ЮАР |
- |
- ' |
- |
- |
10,1 |
338 |
АТР* |
4,18 |
15,8 |
6.3 |
40,2 |
32,5 |
97 |
Китай |
2,35 |
20,5 |
0,8 |
55,2 |
11,4 |
60 |
Индонезия |
0,5 |
9,3 |
1,42 |
31,0 |
0,18 |
35 |
Малайзия |
0.4 |
16,2 |
1,56 |
31,1 |
|
|
Австралия |
0,18 |
8,6 |
0,4 |
18,3 |
8Д |
619 |
Индия |
0,4 |
16,0 |
0,34 |
21,7 |
12,4 |
292 |
*АТР - Азиатско-Тихоокеанский регион.
1.2.1. Ресурсы и месторождения нефти
Мировые извлекаемые запасы нефти оцениваются в 139,5 млрд т (т.е. 208,5 млрд т у.т.). Этих запасов при нынешних объемах добычи нефти хватит на 40,1 лет. Из них 66,4% расположено в странах Ближ него и Среднего Востока. Для этого региона характерно не только наличие огромных запасов нефти, но и концентрация их преимуще ственно на уникальных (более 1 млрд т) и гигантских (от 300 млн т до 1 млрд т) месторождениях с исключительно высокой продуктив ностью скважин. Среди стран этого региона первое место в мире за нимает Саудовская Аравия по этому показателю, где сосредоточено более четверти мировых запасов нефти. Огромными запасами не фти в этом регионе обладают Ирак, Иран, Кувейт и Абу-Даби - араб ские страны, каждая из которых владеет почти десятой частью ми ровых ее запасов.
Второе место среди регионов мира занимает Американский кон тинент15,3 %мировых извлекаемых запасов нефти. Наиболее круп-
18
ными запасами нефти обладают Венесуэла, Мексика, США, Арген тина и Бразилия. Извлекаемые запасы нефти в Африке составляют 6,3%, в т.ч. Ливии - 2,9, Нигерии - 1,5 и Алжире - 0,9%.
До недавнего времени считалось, что Западная Европа бедна нефтью и газом. Но в последние три десятилетия были открыты круп ные их месторождения в акватории Северного моря, главным обра зом в британских (0,5 млрд т) и норвежских (1,5 млрд т) территориях.
ВАзиатско-Тихоокеанском регионе промышленными запасами нефти обладают Китай (2,35%), Индонезия (0,5), Индия, Малайзия и Австралия (в сумме 1% от мировых).
Восточно-Европейские бывшие социалистические страны и быв ший СССР владеют 5,8% извлекаемых запасов нефти, в т.ч. бывший
СССР - 5,6, Россия - 4,76%, т.е. 6,64 млрд т.
Вмире насчитывается в настоящее время более 25 тыс. нефтя ных месторождений, имеющих промышленное значение, 29 из них являются уникальными сверхгигантами (монстрами) (табл. 1.4). Сре ди них в четырех месторождениях сконцентрировано почти 30 млрд т (22 %) извлекаемых запасов. Большинство уникальных и гигантс ких (их 45 в мире) месторождений нефти находится в странах Сред него Востока и Латинской Америки.
Самыми крупными из уникальных нефтяных месторождений мира являются Гавар и Большой Бурган. Месторождение Гавар Са удовской Аравии с извлекаемым запасом нефти 10,2 млрд т (что пре вышает суммарные запасы всех месторождений бывшего СССР) от крыто в 1948 г. Длина еш 225 км, ширина от 16 до 25 км, глубина залегания пластов 1550-1750 м. Дебит скважин достигает 1500 т/сут. Большой Бурган (Кувейт) с начальным извлекаемым запасом нефти
в9,9 млрд т выявлен в 1938 г. Глубина залегания пластов 1700 - 2300 м. Суточный дебит скважин достигает 1500 - 2000 т. Эти два монстра представляют собой как бы гигантский подземный резервуар с не фтью и являются баснословным богатством для этих маленьких араб ских стран.
Если посмотреть на географию месторождений нефти и газа, то нетрудно заметить, что многие из них морские. Считается, что по тенциальные морские ресурсы углеводородного сырья составляют более половины общемировых. В наши дни нефть и газ обнаружены на дне всех 5 океанов, в т.ч. Антарктиде. Сегодня добыча морской нефти достигла примерно одной трети от общей ее добычи. Ожида ется, что в начале нового века половину нефти и газа будут полу-
19
Таблица 1.4
Уникальные нефтяные месторождения мира (с запасом более 1 млрд т)
Месторождение |
|
Страна |
Начальные запасы, млрд т |
Гавар |
|
Саудовская Аравия |
10,2 |
Бурган |
|
Кувейт |
9,9 |
Боливар |
|
Венесуэла |
4,4 |
Сафания - Харджи |
|
Саудовская Аравия |
4,1 |
Румайла |
|
Ирак |
2,7 |
Ахваз |
|
Иран |
2,4 |
Киркук |
; |
Ирак |
2,2 |
Марун |
|
Иран |
2,2 |
Гачсаран |
|
Иран |
2,1 |
Ата - Джари |
|
Иран |
1,9 |
Абхайк |
|
Иран |
1,7 |
Чиконтечеп |
|
Мексика |
1,6 |
Манифа |
|
Саудовская Аравия |
1,5 |
Латунильяс |
|
Венесуэла |
1,5 |
Прадхо - Бей |
|
США (шт. Аляска) |
1,4 |
Хасси - Мессауд |
|
Алжир |
1,4 |
Ферейдун - Марджин |
|
Иран |
1.4 |
Биби - Хакиме |
|
Иран |
U |
Хуроме |
|
Саудовская Аравия |
U |
Катиф |
|
Саудовская Аравия |
U |
Бу - Хаса |
|
ОАЭ |
U |
Бермудес |
|
Мексика |
1,1 |
Сарир |
|
Ливия |
1,1 |
Раудатайн |
|
Иран |
1 |
Минае |
|
Индонезия |
*1 |
Шуайба |
|
Саудовская Аравия |
*=1 |
Берри |
|
Саудовская Аравия |
=1 |
Экофиск |
|
Норвегия |
=1 |
Бачакеро |
|
Венесуэла |
=1 |
чать из недр морей и океанов. Основная часть начальных разведан ных запасов и современная мировая добыча углеводородного сырья на шельфе принадлежит пяти регионам: Персидский залив, озеро Маракайбо (принадлежит Венесуэле и Колумбии), Мексиканский залив), Каспийское и Северное море.
20