Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

Показать, что эта зависимость подтверждает результат задачи 7-13. Указание. Можно воспользоваться выражениями

dU = DQ — pdV\ dH = DQ + Vdp.

7-15. Показать, что в системах, в которых

< 0 * изобарное увели­

чение объема уменьшает внутреннюю энергию.

Решение.

dp U = Dp Q - p d p V = Cp dp t - Pd p V.

По [5-3],

/д р \

< 0 ,

/3V \

<^0; поэтому

при изобарном

увели­

если

то и Г -)

чении

объема {dp V

0)

температура

должна

падать

(dp t < 0). Следова­

тельно,

при dp V*^> 0 оба

слагаемых

правой части

отрицательны

(С ^ > 0

всегда)

и,

значит, d

U <^0.

 

 

 

 

 

 

г-16.

Показать,

что

разности ( я г ) ^

“ ( й г ) ,

и

( w

) p ~ ( w ) t

одина-

ковы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7-17. В некоторых книгахможно встретить следующее утверждение: во всяком элементарном обратимом процессе теплоемкость системы положи­ тельна, если DQ^> DWt , и отрицательна при DQ<^DWi

Здесь DQ и DWt — тепло, полученное

системой,

и работа

давления си­

стемы в рассматриваемом элементарном процессе.

 

 

 

 

 

 

Показать,

что это

утверждение правильно

в

случае

идеального

газа и

применимо не к любой системе.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7-18. Даны

(фиг. 7-18) изотерма t'At и

обратимая

адиабата

s'As

некото­

рой системы, в которой /^>0. Определить

в зависимости

от того,

в каком

из углов /, 2,

3, 4 расположена

линия

обратимого

элементарного процесса

АВ, знаки QAB

и Ув

*а )•

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7-19. На диаграмме

p — V

(фиг.

7-19)

даны

контур

обратимого

цикла

abcda, касательные к нему изотермы, ВЬС,

DdA и адиабаты

CcD

и АаВ.

Определить: на каких участках цикла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а) температура повышается;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) температура понижается;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в)

система

получает

тепло;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г)

система

отдает

тепло.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16 А. А. Акопян.

7-20. В одной книге дано без

доказательства

следующее

правило: для

получения температур

ниже температуры t0 окружающей среды нужно сна­

чала вызвать

при

=

const изменение какого-нибудь признака х

системы

в том направлении, в котором скрытая теплота

отрицательна,

а затем про­

извести обратимо-адиабатическое изменение х

в противоположном

направ­

лении.

 

 

 

 

 

 

 

х объем

Доказать

справедливость этого правила,

приняв за признак

системы V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г Л А В А В О С Ь М А Я

 

 

 

ПРИМЕНЕНИЕ ПЕРВОГО НАЧАЛА К СИСТЕМЕ

 

 

 

 

ЖИДКОСТЬ—ПАР

 

 

 

8-1. НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА СИСТЕМЫ ЖИДКОСТЬ — ПАР

Начнем

с

нескольких

указаний

на

отличия

системы

жидкость— пар от

однородных систем

постоянного

состава.

1°. Внутри

линии насыщения А'В'КВ"А"- одна и та же точка,

расположенная вблизи ветвей этой линии, представляет собой два совершенно различных состояния (фиг. 8 -1 ). Действительно,

точка D, находящаяся несколько

правее нижней

предельной

 

 

кривой А'В'К и недалеко от нее,

 

 

может

 

принадлежать

 

изотерме

 

 

E\B'D, на которой не только выше

 

 

точки В', но и ниже ее имеем одно­

 

 

родную ненасыщенную

(т. е. не мо­

 

 

гущую быть

в равновесии

с паром)

 

 

жидкость, температура,

давление

 

 

и удельный объем

которой t\, р, v.

 

 

Точка

D может -принадлежать

 

 

к изотерме

EA'DA"I,

на

которой

 

 

отрезок ЕА’ соответствует однород­

 

 

ной ненасыщенной жидкости, а уча­

Фиг.

8-1.

сток правее А'— смеси жидкости и

которой t, р

 

пара, температура, давление и объем

и v, причем t< it\ .

Когда

D лежит

на

изотерме

EA'DA"I, положением точки D вполне определяются состав

смеси (степень сухости) и удельные

объемы v'—FA' и v"=FA"

насыщенных жидкости и пара.

 

 

 

 

 

 

Подобно этому точка Н, расположенная левее верхней

предельной кривой и недалеко от

нее,

может

представлять и

однородный газ и смесь

жидкости и пара.

 

 

 

В последующем обычно будем предполагать, что внутри

линии насыщения каждая

точка

изображает

смесь

жидкости

и пара, а не однородные жидкость или газ.

 

 

 

Случаи, когда внутри

линии насыщения точка

изображает

ненасыщенные жидкость

или пар,

будут оговорены особо.

2°. Как известно, изотерма ЕА'А'Ч (фиг. 8 -1 ), охватывающая всю область состояний от ненасыщенной жидкости при высо­ ких давлениях до газа при малых давлениях, не является

плавной, кривой и состоит из трех участков: ЕА',

А’А", А"1,

причем в общей точке (А', А") каждые

два

участка

образуют

заметные углы.

Резкое изменение

направления

изотермы

в точках А' и А" является выражением

резкого

изменения

свойств системы в этих точках. На

участках ЕА' и А"1 си­

стема однородна

и изменения состава

невозможны;

на прямо­

линейном участке А'А" система неодно­ родна и ее состав постепенно изме­ няется.

Если вместо изотермы рассмотреть линию другого процесса, например адиа­ бату, начинающуюся при очень высоких давлениях, когда система представляет собой однородную жидкость, и кончаю-' щуюся при. очень низких давлениях, то адиабата также будет состоять из участ­ ков. Например (фиг. 8-2), пусть СА'В — часть обратимой адиабаты и точка А'

находится на ветви жидкости.

Участок

 

 

 

 

СА', на котором

система

представляет

собой

однородную

жидкость, и участок А'В, на котором система

состоит из смеси

жидкости и пара,

в точке

А'

образуют

заметный

угол: А'В

положе участка СА' .

 

 

 

 

 

 

 

Таким же образом

линия

всякого процесса

при переходе

из области жидкости

в область смеси жидкость — пар и из

последней — в область

газа

претерпевает

резкие

изменения

направления вследствие изменения свойств системы при пере­ ходах из одной области в другую; об этом см. § 8-6,3°.

На диаграмме р V только изохора и изобара не претер­ певают изменений при этих переходах. Причина этого оче­

видна; изохора — прямая,

параллельная оси

давления, а изо­

бара— прямая, параллельная оси объемов.

 

 

3°. В

системе жидкость — пар изотермическое

изменение

объема

всегда связано

с

изменением состава.

Действительно,

в (2-25) было показано,

что

 

 

 

LtV—{v"v')\tn"; dtV=(v" v')dtm".

(8-1)

Чтобы подчеркнуть эту особенность, обозначим скрытую теплоту изменения объема системы через X вместо обычно принятой буквы /, т. е. положим в системе жидкость— пар

( ж ) = * -

<8'2>

Заменив в формуле (4-14) I

через X, получим:

 

 

L=X(v" —

 

 

(8-3)

где L —

удельная скрытая

теплота парообразования.

4°. Мы уже видели (§ 2-7),

что

всякий изохорный

процесс

в системе

жидкость — пар сопряжен с изменениями

состава.

Поэтому при изохорном процессе сообщение теплоты вызывает

не только изменение температуры

системы

жидкость — пар,

но и изменение ее состава. Чтобы

отметить

это обстоятель­

ство, теплоемкость изохорного процесса в системе жидкость— пар будем обозначать через у (вместо Су).

8-2. РАЗЛИЧНЫЕ ТЕПЛОЕМКОСТИ В СИСТЕМЕ ЖИДКОСТЬ—ПАР

1°. В § 7-8 было показано, что теплоемкость какого-либо обратимого процесса В\АВ2 (фиг. 8-3) и скрытая теплота про­ извольного изотермического обратимого процесса Е ХАЕ2 яв­ ляются функциями состояния. Таким образом, в состоянии А теплоемкость противоположно направленных процессов АВХи

АВ2 должна быть одинаковой. То же относится и к скрытой теплоте противоположно на­

 

 

правленных процессов АЕуАЕ2.

 

 

Свойство скрытой

теплоты

 

 

и теплоемкости обратимых про­

 

 

цессов

не изменяться

при из­

 

 

менении направления процесса

а)

6)

на противоположное (по той же

линии) не имеет места в обра­

Фиг. 8-3.

 

 

тимых

процессах,

начинаю­

 

 

щихся

на линии насыщения.

Причина этого ясна. В только что упомянутых случаях

процессов АВХу АВ2у АЕХу АЕ2 предполагалось,

что

свойства

системы изменяются

постепенно и в бесконечно

близких точ­

ках Ь\у Ау Ь2 или е Ху Ау е2 свойства системы различаются бес­ конечно мало.

В системе же жидкость— пар это условие не соблюдается. Действительно (фиг. 8-4), пусть точка А1 взята на нижней предельной кривой В'А'К. Изобарный ‘процесс A'f' происходит в однородной ненасыщенной жидкости постоянного состава. Изобарный же процесс A'f происходит в смеси жидкость—пар и сопровождается изменением состава.

То же относится и к любому другому пррцессу А'е' и ему противоположному А!е. Поэтому в состоянии А' теплоемкости

какого-либо обратимого процесса в двух противоположных на­ правлениях А'е' и А'е не будут равны.

2°. Пусть А'Ь' и А'Ь — изохорные процессы, причем А'Ь' происходит в однородной жидкости и сопровождается повы­ шением давления, а А'Ь — в смеси жидкость — пар и сопро­ вождается понижением давления. Для удельной теплоемкости процесса А'Ь' сохраним обозначение с ,, а удельную теплоем­

кость процесса А'Ь в состоянии А' обозначим у'- Подобно этому на верхней предельной кривой (фиг. 8-4)

удельные теплоемкости изохорных процессов А"п" и А"п обо­ значим соответственно cv„ и у"-

Скрытая теплота изменения объема в обратимых изотер­ мических противоположно направленных процессах А'Ь' и A'f

Фиг. 8-4.

Фиг.

8-5.

(фиг. 8-4) тоже неодинакова. Обозначим

скрытую

теплоту про­

цесса A'f в состоянии А' через Я, а для

скрытой

теплоты про­

цесса A'h' сохраним обозначение V.

Таким же образом скрытые теплоты изменения объема в состоянии А" обозначим Я (процесс A"k) и I" (процесс A"k").

3°. Среди всех обратимых процессов, которые

начинаются

на линии насыщения, имеется только один,

теплоемкость

ко­

торого не изменяется при перемене

направления

процесса

на

прямо противоположное.

Это — обратимый

процесс D'A'B'

(фиг. 8-5), линия которого совпадает

с кривой насыщения.

 

В процессе D'A'B1

состояние

насыщенной

однородной

жидкости изменяется так, что она все время остается насыщен­ ной и однородной: повышаются температура и давление, уве­ личивается удельный объем, но пар не образуется.

В состоянии А' теплоемкость противоположно направленных процессов А'В' и A'D' одинакова, так как по обе стороны от Л' (направлениях А'В' и A'D') свойства жидкости изменяются по­ степенно.

То же можно сказать и о процессе D"A"B", линия кото­ рого совпадает с верхней предельной кривой. В этом процессе

изменяются температура, давление и удельный объем, но од­ нородный насыщенный пар остается однородным и насыщен­ ным, жидкости не образуется.

Удельная теплоемкость процесса А'В’ (или A'D'), в котором однородная насыщенная жидкость остается однородной и на­ сыщенной и который графически изображается нижней пре­ дельной кривой, называется удельной теплоемкостью на ниж­ ней предельной кривой. Соответственно удельная теплоемкость процесса А'ЧЗ" (или A"D") называется удельной теплоемкостью на верхней предельной кривой. Мы их будем обозначать с' („на нижней предельной кривой") и с" („на верхней предельной кривой").

4°. Нам нужно познакомиться еще с одной теплоемкостью. Пусть состояние системы жидкость — пар изменяется при постоянном составе, например по линии DAB постоянного со­ става (фиг. 8-5). При этом будут изменяться давление, объем, температура и другие признаки системы. Теплоемкость на

линии постоянного состава будем обозначать С Между Ст,, и удельными теплоемкостями с' и с" суще­

ствует простая зависимость:

 

Ст,,=пг'с' -{- т"с".

(8-4)

Чтобы установить эту зависимость, обратим

внимание на

то, что когда система состоит из частей, занимающих раз­ личные участки пространства, то во всяком процессе, не из­ меняющем масс частей, теплоемкость всей системы равна сумме теплоемкостей частей системы. В нашем случае С =

=С'-\-С'', если С и С — соответственно теплоемкости всей насыщенной жидкости и всего насыщенного пара.

С другой стороны, когда массы т' и т" постоянны и в си­ стеме совершается процесс по линии постоянного состава, то состояние жидкости изменяется по нижней предельной кривой, а пара— по верхней. Следовательно,

С'=т'с' и С"—гп"с".

8-3. ВЫРАЖЕНИЕ ДЛЯ DQ В СИСТЕМЕ ЖИДКОСТЬ — ПАР

1°. В предыдущем параграфе мы познакомились в общих чертах с различными теплоемкостями в системе жидкость — пар. Для установления их особенностей и зависимости между ними и различными скрытыми теплотами нам нужно вывести выражение для DQ, в предположении что за параметры си­ стемы приняты t, т", т, причем т=т'-\- т"—const.

Пусть бесконечно близкие друг к другу состояния а, Ь, е (фиг. 8 -6 ) расположены в области смеси жидкость — пар; се—

произвольный

элементарный

обрати­

 

мый процесс. Относящиеся к этому

 

процессу бесконечно

малые

величины

 

будут

обозначаться

буквой d.

ab

 

элементарный

изобарно-изотермиче­

 

ский

обратимый процесс, a b e — эле­

 

ментарный

обратимый процесс

по­

 

стоянного

состава.

 

 

 

 

 

 

Относящиеся к процессам ab и be

 

бесконечно

малые

величины

отметим

 

соответственно индексами р и т".

 

 

Для удобства обозрения обозначения сведены в таблицу:

 

 

 

Приращения

 

 

Скрытая

 

 

 

 

 

 

 

Тепло­

Количество

Процесс

 

 

количества

теплота

 

 

емкость

парообра­

теплоты

 

температуры

 

пара

 

 

зования

 

ае

 

dt

 

 

dm”

 

С

 

DQ = C dt

ab

 

0

 

dpm'r= d m "

 

 

L

Dp Q = Ldpm"

be

dm„ t= d t

 

0

Г '

т "

 

Dm" Q = C m "

 

 

 

 

 

 

и

 

В таблице

d pm"—dtn" , так

как

be — процесс постоянного

состава, и

 

 

 

dm,,t—dt, так

как ta —tb .

По

(17-13) имеем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DQ=DpQ + D m„Q,

 

или

DQ -Cdt=Ldm"-\-C'm„ dt.

В этом выражении теплоемкость С и удельная скрытая теплота парообразования L относятся к состоянию а, а тепло­

емкость С'т,, — к состоянию Ь. Заменив, аналогично тому как

это

сделано при выводе

(7-27) и (7-31),

С'т>1 теплоемкостью

С ,,

процесса

постоянного состава

ab в

состоянии

а, оконча­

тельно получаем:

 

 

 

 

 

 

 

D Q =C dt= Ldm ”-\- Cm,,dt;

(8-5)

 

 

' с - С

4 - L ^

 

(8-6)

 

 

L -

Lm " - r L

dt

 

 

2 °. Чтобы

показать,

что

Ст,,

и L — функции

состояния,

нужно применить одно из математических выражений первого

начала. Это можно сделать, рассмотрев внутреннюю энергию или теплосодержание системы жидкость — пар.

В этой системе, как известно, выражения объема, внутрен­ ней энергии и теплосодержания одинаковы по форме:

 

 

V—m'v' {- m"v"\ H=m'h'-\- m"h"

(8-7)

Здесь

V и

Н — объем

и теплосодержание всей

системы; v',

v", h',

h" — удельные объемы и

теплосодержания

насыщенной

жидкости

и насыщенного пара, являющиеся функциями только

температуры или

только давления.

 

Общая

масса

всей

системы

предполагается

постоянной,

т. е.

 

 

 

 

 

 

т —т'-\- m"=const и dm'— dm"

Поэтому, когда t и т" — независимые переменные, то в эле­ ментарном процессе, вызывающем приращения dt и dm" тем­ пературы и массы пара, приращение dH теплосодержания будет:

а по (8-7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dH ={h"—h') dm"-\-

 

 

 

 

 

 

 

(8-9)

где согласно сказанному выше h'

и h" — функции (,

а

dh!

и

 

 

dfr’

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-----полные производные этих функций по /.

 

 

 

 

Из (8 -8 ) и (8-9) находим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= h" — h')

 

,dh'

I

,,dh"

 

(8- 10)

 

 

 

 

 

 

Совершенно таким же образом

мы

бы. получили

для

вну-

тренней энергии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8- 11)

(8 -1 0 ) и (8 - 1 1 ) по

форме одинаковы с

выражениями

 

 

 

 

 

 

 

,dv'

,

ndv'

 

(8- 12)

л

№ .

= т’—

-fm " —

 

 

 

dt

 

dt

 

 

 

 

выведенными в (2-26).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8-4. ТЕПЛОЕМКОСТИ Ст,„ f И СКРЫТЫЕ ТЕПЛОТЫ L, \

 

 

1 °. Вернемся-к

вопросу о С

,,

и L.

Чтобы показать,

 

что

Ст,, и L — функции состояния,

выведем

(8-5) другим путем.

Для этого воспользуемся выражением (7-48)”’

 

 

 

 

dH =

DQ -f- Vdp, или

DQ — dH — Vdp,

 

(8-13)

в котором DQ, dH и d p — сообщенное (положительное или отрицательное) тепло, приращения теплосодержания и давле­ ния в произвольном элементарном обратимом процессе. В си­

стеме жидкость—пар p = f ( t ) и, следовательно, dp = j-( dt.

Поэтому, помня, что V = m'v' -f-m"v" и воспользовавшись фор­ мулами (8 -8 ) и (8-10), можно (8-13) переписать так:

DQ = (h»— h')dm" + [ m' (т£ “ 5 7 ) + т"( 7 7 - ~ v" 5 7 ) ] dt. (8-14)

Пусть в насыщенной жидкости, масса которой равна еди­ нице, температура изменяется в процессе, который характе­ ризуется нижней предельной кривой. Отнеся индексы насы­ щенной жидкости и сохранив малые буквы для удельных величин, можем для этого процесса использовать (8-13):

Dq' = dh' v'dp, или W = d V _ v,dg

Здесь Dq' — теплота элементарного обратимого процесса, происходящего (как уже сказано) по нижней предельной кри-

вой, и поэтому

равна

удельной

теплоемкости

с'

(см.

§ 8-2, 3°).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

же образом

 

мы нашли бы, что

 

 

 

 

 

 

Пд"

с"

d h ^ _ v„dL

 

 

 

 

 

 

dt

 

dt

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где с" — удельная

теплоемкость

насыщенного пара на верхней

предельной кривой. Окончательно получаем из (8-14):

 

 

 

DQ = (т'с'+ т"с") dt ф- (А" — h’) dm".

(8-15)

Сравнив (8-15)

и (8-5) и

имея

в виду

(8-10),

находим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8-16)

причем

 

 

Ст>>= т'с'-\- т"с",

 

 

(8-17)

,

dh'

 

.dp

 

,,

dh"

 

„dp

 

 

 

 

 

 

 

 

(8-18)

 

 

dt

 

 

dt ’

C

dt

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

2°. В (8-16) и (8-18) h\ h", v',

v",

p — функции одной только

температуры; следовательно,

Ц

с',

с” — функции температуры

системы

жидкость—пар,

а

Ст,, — функция

температуры и

масс т\ т" жидкости и пара.

Таким

образом, L, с',

с",

Ст,,

являются

функциями

состояния

системы.

 

 

 

В § 8-7 будут

исследованы знаки с"

и с'.

 

 

 

Из (8-16) вытекает:

[8 -А]. Удельная скрытая теплота парообразования равна разности удельных теплосодержаний насыщенных пара и жидкости при температуре парообразования.

Этот результат можно было

предвидеть. Действительно,

во всяком обратимом изобарном

процессе DpQ = dpH (6-65).

Парообразование при t = const является вместе с тем изобар­ ным процессом, поэтому можно написать:

Таким образом, L совершенно не зависит

от

т' и т".

В технике скрытую

теплоту парообразования

расчленяют

на два

слагаемых.

 

 

 

Так

как

H = U + p V

 

 

 

 

 

 

и р — функция одной только температуры, то

по (8-16)

или на

основании (8 -1 1 )

и (8 -1 2 )

 

 

 

L — h" k — и" и'-\-р (v" V').

 

(8-20)

(8 -2 0 ) можно получить непосредственно из (8-16), имея в виду, что

h' =

и

' p v h "

— и" - f

pv".

Выражение

=

р (v" v')

равно

работе давления си­

стемы при изобарно-изотермическом переходе единицы массы насыщенной жидкости в насыщенный пар. Эту работу назы­ вают удельной внешней теплотой парообразования; действи­ тельно, в предположении что внешнее давление и давление системы одинаковы, имеем:

/DW .

\

f d V \

I DW \

/ dV \

[d m "

) t ~

~ P [din")t ’ ИЛИ

 

— Р [dm 7’) /

Слагаемое — и" и' равно приращению внутренней энер­

гии системы жидкость—пар, вызванному изобарно-изотерми­ ческим переходом единицы массы насыщенной жидкости в насыщенный пар. Это приращение называют удельной вну­ тренней теплотой парообразования.