Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

или

 

 

 

 

 

 

 

 

§(DQ -f DWe)= 0 .

(6-6)

Обозначив

сумму DQ-\-DWe через d(J, т. е. положив

 

 

N

dU=DQ + DWe,

(6-7)

имеем на основании (6-6):

 

 

при любом

цикле, совершающемся

в любой системе,

 

 

 

§ d U = 0.

 

(6-8)

2°. Из

(6-8)

мы должны заключить

согласно

изложенному

в § 5-16

(см. [5-Н]),

что существует такой признак U системы,

приращение которого в произвольных элементарном и

конечном

процессах 1а2 будет: \

 

dU=DQ + DWe\

(6-9)

 

 

D Q -\-jD W e.

(6-10)

 

1а2

1а2

1а2

 

Так как

на основании

(6-8)

U — признак

системы, то Jeff/

вовсе не зависит от процесса

1а2. и вполне

\а 2

определяется на­

чальным и конечным состояниями 1 и 2. Обозначив через U\ и

и г значения

признака U в этих состояниях,

имеем:

 

j

dU =U 2— U{.

 

 

1а2

 

 

 

Теплота же и внешняя работа зависят от процесса и, вообще говоря, в процессах 1а2 и 1Ь2

Поэтому, положив

 

 

JzX3=Q|a2 (али,

короче,

Q,,)

 

короче,

Wel2),

можем (6-10) переписать так:

 

 

f/2_ t / . = Q la2- f - ^ eIa2; 1

(6- 11)

U 2 - U x= Q i2 + W

tX2. )

 

Признак U является физической величиной, называемой внутренней энергией системы. Первое начало термодинамики можно формулировать следующим образом.

[6-Б]. Всем системам присущ признак, называемый внутренней энергией.

Вматериально изолированной системе приращение

внутренней

энергии

всегда равно сумме внешней работы

и извне полученного системой тепла.

 

 

3°. В дальнейшем, применяя первое

начало в

виде [6-А]

или [6-Б], нужно

помнить следующее.

Мы

пришли к [6-А] и

[6-Б], молчаливо предполагая, что система

как целое не имеет

кинетической энергии

и,

следовательно,

ни LB каком

процессе

она не должна возникать

и

увеличиваться

или уменьшаться

и исчезать.

 

 

 

 

 

 

 

Практически

это означает,

что применимость [6-А] и [6-Б]

ограничена случаями,

когда

кинетическая

энергия

системы

как целого все время остается очень малой и ее изменениями можно пренебречь.

В гл. 11 дано общее выражение первого начала, свободное от указанного ограничения.

Теперь же, помня об этом ограничении, рассмотрим важ ­ ные частные случаи.

4°. Очень часто первое начало термодинамики называют законом сохранения энергии, иногда — принципом эквивалент­ ности. Представим себе материально изолированную систему, заключенную в адиабатную жесткую оболочку. Ввиду жест­ кости оболочки внешние силы не могут совершать работу;

вследствие ее адиабатности

система

не

будет получать теп­

лоты. Следовательно, по [6-Б], какие

бы

процессы

ни проис­

ходили в

такой системе, ее

внутренняя

энергия остается не­

изменной.

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

образом

можно

сказать:

в услбвиях,

когда внеш­

няя работа равна нулю и система не

получает

и

не отдает

теплоты, при любом процессе внутренняя

энергия

системы

остается

неизменной, «сохраняется*.

 

 

 

 

 

Теперь предположим, что в материально изолированной

системе происходят

неадиабатные процессы,

не

изменяющие

ее внутренней энергии. Согласно первому началу это возможно только при условии, что сумма тепла и внешней работы равна

нулю, т. е. при соответствующем

выборе единиц Q)2-|- Wel2= 0 %

а в произвольной системе единиц

W

r , )2-f-/Q12= 0, или

- ^ = - Л

Это означает, что при постоянстве внутренней энергии или во всех процессах, в начале и конце которых внутренняя

энергия одна и та

же,

при совершении внешними

силами по­

ложительной работы

Wel2 должно выделиться

количество

тепла у — ; если

же

работа Wel2 отрицательна,

то система

должна получить положительное количество тепла

Однако нужно помнить, что работа и теплота „эквива­ лентны* (т. е. что определенному количеству внешней работы соответствует всегда вполне определенное количество теп­ лоты) только при условии неизменности внутренней энергии.

6-3. НЕПОСРЕДСТВЕННЫЕ СЛЕДСТВИЯ И НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕНЕНИЯ ПЕРВОГО НАЧАЛА

1°. Рассмотрим, к каким следствиям приводит то обстоя­ тельство, что U — признак системы.

Прежде всего в одинаковых состояниях системы ее вну­ тренняя энергия должна иметь одно и то же значение; это не­

посредственно следует из определения понятия

„состояние*.

Поэтому если, например, система совершила какой-либо

цикл и,

следовательно, конечное состояние

2 совпадает с

на­

чальным

1, то U2= U 1 и [6-Б] дает: Q -)-U ^ = 0 .

 

 

 

2°. Все признаки подразделяются на параметры и функции

состояния. Пусть

за

параметры

приняты признаки х,

у, г , . ,

и внутренняя энергия U не

входит

в

число

параметров.

Тогда 0

должна

быть функцией состояния, т. е.

 

 

 

 

 

 

 

 

£/=/(*, у, г , . . . ) ;

 

 

(6-12)

отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dU = ^

dx 4-

+

 

d z -\-. . .

 

(6-13)

Если

бы вид функции f{x ,y ,z ,

..)

был

известен,

то

мы

знали бы численное

значение внутренней энергии в

каждом

со­

стоянии,

например

в

состоянии

1 Ui= f( x u y h z u ...).

 

 

Это нам дало

бы

возможность

непосредственно

устанав­

ливать сумму тепла и работы, необходимую для

перехода

из

одного состояния в другое; например, при переходе из

со­

стояния 1

в состояние 2,

по (6-11)

 

 

 

 

 

 

 

 

U2 — Ul=zf{x2, y2,z 2, .. .)— f ( x u y u z u ...).

 

 

Однако

вид функции f ( x ,y ,z , ... )

неизвестен.

Это

обстоя­

тельство может

вызвать

сомнение

в

полезности

первого

на­

чала. В

самом деле, имеет ли смысл

вводить новую величину

(в нашем случае — внутреннюю

энергию), численного

значения

которой

мы не знаем?

 

 

 

 

 

 

 

 

Последующие главы покажут,

как

широка

область приме­

нения первого начала и как оно нам полезно.

 

Здесь приведем только один пример.

 

Пусть

система

может

быт£

переведена из состояния 1

в состояние 2 посредством двух

процессов: 1а2 и 1Ь2 (фиг. 6-2).

Тогда, так как в состояниях / и 2 внутренняя

энергия имеет

значения

Ux и [/2,

вполне

определенные, хотя

и неизвестные

нам, мы по (6-11) моЖем написать:

 

 

отсюда

 

 

 

 

 

 

или

 

<г,« + « ’' . , « = « , и + ^

. , и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( « 5 )

Мы знаем, что и теплота и работа зависят от процесса; следовательно, в общем случае

Q\a2=£Qm'

(6-14) показывает, что, несмотря на зависимость теплоты и работы от процесса, сумма извне полученного тепла и внеш­ ней работы одна и та же для всех процессов, переводящих

систему из состояния 1 в состояние 2. Эта сумма может быть определена опытным путем — измерением Qla2 и Weia2в каком-

либо процессе

1а2.

 

 

объема Vt

Например,

процесс расширения в

пустоту

от

до объема

V2 (§ 5-5, 3°, п. ибв) является адиабатным и совер­

шается без

внешней работы: Qla2= 0 ;

2= 0 .

В

случае иде­

ального газа этот процесс оказывается вместе с тем изотер­ мическим.

Пусть процесс 1Ь2 будет обратимым изотермическим рас­ ширением идеального газа. Тогда по (6-14)

Мы можем

представить

себе какой-либо

другой

процесс

1с2, переводящий

идеальный

газ

из

состояния

1 в состояние 2;

будет ли процесс

обратимым

или

необратимым,

изотермиче­

ским или нет,

мы снова будем

 

иметь:

 

 

 

 

 

 

 

 

Q,C2+

^

. C2= 0 .

 

 

 

 

Отсюда

вытекает следующий

результат.

 

 

 

 

[6-В]. Если начальная и конечная температуры идеаль­

ного газа

одинаковы,

то

 

во

всяком процессе,

перево­

дящем

этот

газ из начального состояния в конечное,

сумма

тепла,

полученного

извне,

и внешней работы равна

нулю.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аналогично этому можно поставить следующий вопрос.

Пусть идеальный

газ можно перевести из состояния

1 в со­

стояние

2 посредством обратимого

адиабатического процесса

12 (фиг.

6-3):

У \ ф У 2. В § 3-5,2° было

показано,

что

всякое

изменение объема можно осуществить посредством такого

процесса 1АВ2,

в котором

внешняя

работа

равна нулю. Как

определить теплоту QMB2 этого процесса?

 

 

Согласно

(6-14)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^ г +

^

г

=<?мB 2 - \--W e\AB2-

 

 

Но процесс

 

 

 

■j'M

 

 

 

 

процессе

12— адиабатический, поэтому Q,2= 0 . В

1АВ2

WtlAB2= 0 . Следовательно, Q\AB2= W e[a2.

ВвиДУ

обрати­

мости

процесса

12

 

 

 

 

 

 

 

причем

 

 

^

, 2+ « V = o ,

 

 

 

 

 

Wn2= n n . А12ВА.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 0 .

 

 

 

 

 

QU B 2< ° -

если

v 2 > v i

и

r il2> ° :

 

 

 

QlAB2> 0 ,

если

Уа< У ,

и

WM< 0 .

 

3°. По (6-12) и (6-13)

 

 

 

 

 

 

 

idU

д{ (х, у, г,

 

dU _ df (х, у} z , . . .) .

 

 

 

дх

дх

 

 

ду ~~

 

ду

 

(6-i6)

 

 

 

d U __

df

(х , y ,z , ...)_ и

т.

д.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dz

 

dz

 

 

 

 

Частные производные

функции

/( х ,у ,г ,

.) по х , у

и г

тоже функции л:, у, г,

т. е.

являются

функциями

со­

стояния.

 

 

 

 

 

Таким

образом,

производные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ди

 

dU 'dU

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дх

ду

lz

 

 

 

 

 

совершенно

не

зависят

от

процесса,

приведшего

систему

в данное

состояние, а

только

от

значений

параметров х,

У, z , . . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дальше будет

показан тот

общий

прием,

который в

ряде

случаев

 

позволяет

определить

частные производные

ди ,

ди

,

 

 

 

энергии.

 

д

 

 

предположим,

что

эти

 

внутренней

А теперь

производные

известны. Тогда

по

(6-3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, , ,

dU

. ,

dU ,

, dU .

 

 

 

 

 

 

 

dU ~ W dx +

~5Ц dy +

d l dz>

 

 

 

откуда следует, что по данным dx, dy, dz можно определить dU. Таким образом,

[6-Г]. Если частные производные внутренней энергии известны, то приращение внутренней энергии вполне опре­ деляется приращениями параметров системы.

Это означает, что приращение внутренней энергии может быть определено по одним только приращениям параметров вне всякой зависимости от количества сообщенной теплоты и внешней работы процесса.

Важнейшие результаты, к которым приводит первое на­ чало, получаются из сопоставления равенств

dU=DQ + DWe;

 

 

M I

<%/ , I dU j | dU

j

1

l

( 6 - 1 7 )

 

 

dU = d 7 d x J r - d j dy + -d td z + - -

 

 

причем приращение

внутренней

энергии

выражается

в первом

из равенств

через

внешнюю

работу

и

сообщенную теплоту,

а во

втором— посредством

приращений параметров.

 

В

последующем

мы будем

применять

равенство

 

 

 

Jd r dx + l ! j dy +

--- = D(2 + DWe,

(6-18)

получающееся из предыдущих двух равенств.

 

4°. В п. 2°

настоящего параграфа сказано,

что вид

функции

U = f (х, y ,z , ... ) неизвестен.

Следует

особо

подчеркнуть, что

термодинамика сама по себе не дает возможности определить численное значение внутренней энергии в каком-нибудь со­ стоянии: пользуясь одной термодинамикой, мы можем только

определять приращения внутренней энергии при переходе из одного состояния в другое. Действительно, общие уравнения первого начала (6-9) и (6-11) определяют не внутреннюю энер­ гию, а только ее приращения.

5°. Рамки этой книги не позволяют рассмотреть приложе­ ния первого начала в различных областях физики. Однако

нужно со

всей настойчивостью подчеркнуть полную общность

первого

начала, т.

е. его применимость

ко всем системам,

ко

всем

явлениям.

В этом можно убедиться,

обратившись

к выражению (6-9):

dU=DQ-\-DWe,

 

 

 

 

 

 

 

где

DWe — внешняя

работа, т. е. работа

внешних

сил, какого

бы они ни были характера. Мы в большинстве случаев будем рассматривать системы, в которых работу совершает внешнее давление. Однако это может быть также работа, совершаемая электрическим током, капиллярными силами и любыми други­ ми силами.

Таким образом, первое начало может быть применена ко всем системам, для которых может быть установлено выра­ жение внешнейработы.

6-4. СОПОСТАВЛЕНИЕ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ, ТЕПЛОТЫ И РАБОТЫ

1°. С целью составить лучшее представление о понятиях внутренней энергии, теплоты и работы рассмотрим еще не­ сколько примеров.

Вспомним, что окружающая среда, которую мы обычно противопоставляем рассматриваемой системе, сама в свою

очередь является системой

или

совокупностью

нескольких

систем.

 

 

 

 

 

 

 

Поэтому

в простейшем

случае можно пред­

ставить себе, что окружающая среда образова­

на одной системой,

и вместо

совокупности

си­

стемы и окружающей среды

рассмотреть

две

системы.

 

 

 

 

 

 

 

 

Пусть две системы А1 и А2 (фиг.

6-4) заклю­

чены в оболочку В,

не проводящую

тепла. Бу­

дем обозначать индексами 1 и 2 величины, со­

ответственно относящиеся к

системам А\ и А2. Предположим,

что температуры

и t2

этих

систем

различны (/ i> ^ 2). а

объемы V{ и V2 постоянны. Тогда

тепло

будет переходить от

А\ к А2, т . е. если

обозначить

через Qj

и Q2 полученные си­

стемами At

и А2 количества

тепла,

то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(6-19)

12 А. А. Акопян.

гой.

Это — передача

энергии

от одной

системы

к другой.

Ввиду

адиабатности

процесса

передача

энергии здесь

проис­

ходит

в форме работы.

 

 

 

 

 

Другой случай, когда Р \ ф р 2, не

может быть

здесь

разоб­

ран,

так как при р 1ф р 2 изменения

объемов Vx и V2 связаны

свозникновением кинетической энергии.

Врассмотренных двух случаях переход энергии от одной системы к другой осуществляется в форме тепла или в фор­ ме работы. Однако нетрудно представить себе и более общие

случаи, когда переход энергии совершается одновременно

и посредством работы и посредством тепла.

Так, если поршень

D (фиг. 6-5) -является проводником

тепла,

а

температуры си­

стем

А\ и

А2 неодинаковы, то независимо

от работы будет

еще

иметь

место переход

энергии в форме

 

тепла,

передавае­

мого

через

поршень.

 

 

 

 

 

6-5. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ

СИСТЕМЫ,

СОСТОЯЩЕЙ

ИЗ ЧАСТЕЙ.

РАСЧЛЕНЕНИЕ ПРИРАЩЕНИЯ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ

1°. Применяя первое начало, очень часто приходится выра­ жать внутреннюю энергию системы посредством внутренних энергий частей системы.

Прежде всего нужно выяснить, что следует понимать под частью системы. Разберем несколько случаев. Неоднородная

система

жидкость — пар

состоит

из

двух

частей:

жидкости и пара,

каждая

из

кото­

рых однородна. Эти части занимают различ­

ные участки

пространства.

 

 

Газы

А\ и

А2 (фиг. 6-6), отделенные

друг

от друга непроницаемой перегородкой, явля­

ются

частями неоднородной системы А и то­

же занимают различные участки простран­

ства. По удалении перегородки получится

однородная смесь; теперь

газы А\ и А2 зани­

мают

один

участок

пространства — объем

смеси.

 

 

 

 

 

 

Наконец,

всякую

однородную

систему можно мысленно

разбить на части, занимающие различные участки пространства.

[6-Д]. Внутренняя энергия системы, части которой зани­ мают различные участки пространства, ра'вна сумме вну­ тренних энергий частей.

Таким образом,

внутренняя энергия — экстенсивный при­

знак системы.

 

 

 

При

этом

части

могут

как угодно отличаться друг от

друга:

иметь

неодинаковый

состав, различные температуры

и т. д.

 

 

 

 

Обозначим внутреннюю энергию

системы

А через

U, а ча

сти Ак системы — через

UА.

 

 

 

Тогда по [6-Д]

 

 

 

 

и = W k =

и х+ и 2+

и , + . . . +

и п .

(6-23)

К системам, части которых занимают общий участок про­ странства, это положение вообще неприменимо. Так, например, если система А представляет собой смесь реальных газов В и С, a , UB и Uc — внутренние энергии смеси и газов В

и С, каждая из которых занимает весь объем смеси, то

и л Ф (и в + и с )-

В этом мы убедимся позднее.

 

 

Из [6-Д] непосредственно

следует,

что в случае

однород­

ной

системы,

разбитой на несколько (/г) частей,

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

(6-24)

Из (6-24)

непосредственно

получается:

 

 

 

U = ти,

 

(6-25)

где

и — удельная внутренняя

энергия

однородной

системы;

 

т — масса.

 

 

 

 

Чтобы прийти от (6-24) к (6-25), достаточно предположить,

что

система разбита на части, масса каждой из

которых

равна единице.

 

 

 

(6-25) вполне аналогична зависимости V — mv, связывающей объем, удельный объем и массу однородной системы.

В случае неоднородной системы, состоящей из п однород­

ных частей,

П

(6-26)

или, имея в виду, что

Ul = m.u.,

где т1 и и{ — масса и удельная внутренняя энергия i-той части,

П

(6-27)