Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

Это означает, что на диаграмме р-~V обратимая адиабата любой системы, находящейся в устойчивом равнозесии, спу­ скается слева направо. Очевидно, каждая точка адиабаты представляет собой состояние системы; поэтому из сказанного вытекает сле­ дующее:

[5-Г] Для того чтобы в каждом из состояний, изображаемых точка­ ми обратимой адиабаты, система могла быть в устойчивом равнове­ сии, Адиабата должна на диаграм­ ме р V спускаться слева направо.

Например, адиабата АВ (фиг. 5-11) удовлетворяет условию устойчивости; адиабата CD не удовлетворяет этому условию.

В состояниях, изображаемых точками участков EF и GH адиабаты EFGH, устойчивое равновесие еозможно, а в состоя­ ниях, изображаемых точками участка FG , оно невозможно.

5-9. НЕОБХОДИМЫЕ УСЛОВИЯ УСТОЙЧИВОСТИ РАВНОВЕСИЯ (ПРОДОЛЖЕНИЕ)

1°. Перейдем к выводу других условий устойчивости рав­ новесия. Для этого снова рассмотрим произвольную систему, находящуюся в устойчивом равновесии. Предположим, что система отделена от окружающей среды оболочкой, идеально проводящей теплоту; в этом случае равновесие возможно только,

если температура t системы равна температуре т среды.

 

Мы считаем температуру среды постоянной;

поэтому

раз­

ность

t —* может

стать отличной

от нуля

только

при измене­

нии температуры системы. Будем изменять объем V системы

так,

чтобы это изменение

в начале было адиабатным и

тем­

пература поднялась на величину dt. Пусть

переход тепла (от

среды

к системе

или наоборот)

начнется

только после

того,

как

температура

системы

изменится на

d t. Вследствие

воз­

никшего перехода тепла всегда можно установить такую ско­ рость этого перехода, что температура t + dt системы дальше изменяться не будет, т. е. процесс станет изотермическим.

Итак, при температуре

^ н а ч н е м увеличение

объема си­

стемы; этот процесс будет

вначале адиабатным.

Если прира­

щению d'V объема соответствует приращение dt температуры, можем написать:

d 'v

(5-9)

\ / S

 

Здесь индекс s указывает на адиабатность процесса.

Увеличим объем

еще на d^'V;

при этом, как выше было

■отмечено,

температура

будет неизменной,

а теплоту

этого процесса мы

обозначим через Dt,Q. Очевидно,

 

 

D Q - ( W

d"V

(5-10)

 

 

U‘M ~ [d V

К, *'

 

Так же

очевидно, что если

d t < i0 (т. е. при

увеличении

объема на d'V температура системы понизилась), то тепло

будет

переходить от среды

к системе,

т. е. D(,Q^>0; если

же

d t > 0,

то

В Д < 0 . Таким

 

dt.Q

вое-

образом,

<^0 или, если

пользоваться (5-9) и (5-10),

то

as г

 

 

 

 

 

 

(DQ\ ,dV\

<Of_ < 0.

 

 

 

)t\ dt )s

d'sV

 

 

В этом

неравенстве d ' К > 0 ,

dt”V^>0, и поэтому d ',y - d y >

> 0 ; кроме того, t1 может быть заменено t, так как f и ^ от­ личаются друг от друга на бесконечно малую величину dt. Поэтому из предыдущего неравенства следуетдругое, совер­ шенно общее:

(5-11)

Сравнив (5-11) с соотношением (5-8):

'DQ\ /dV\ ( dt

(5-12)

находим:

(dt\

или, так как

( ^ = с -

С * > 0 .

(5-13)

Неравенство (5-13) должно быть всегда справедливым при устойчивости равновесия системы и может быть выражено так.

в любой системе, находящейся в устойчивом равновесии,- теплоемкость Су при постоянном объеме положительна.

Здесь

уместно обратить внимание на

следующее:

в §

4-1,

4° указано, что при наличии совокупности

условий а

сообще­

ние

телу

положительного

тепла повышает

температуру,

т. е.

^ > 0

при Z)Q>0 ; поэтому

при наличии условий а теплоемкость

системы

положительна (Са> 0 ). Может

показаться,

что

это

неравенство эквивалентно (5-13), т. е. (5-13) не содержит ни­

чего нового. Но это не так: условия а включают в себя и посто­ янство состава, а при V=const состав может изменяться; это, например, имеет место в системе жидкость—пар. Таким обра­ зом, условие V'=const является более широким, чем совокуп­ ность условий а, и положение (5-13) вовсе не эквивалентно не­ равенству Са> 0 .

2 °. Если вместо изменений объема на- d'V и d"V изменятьдавление системы на d*p и d"p так, чтобы d'p и d"p имели: один знак, то вместо (5-11) получим:

(5-14)

Совместное рассмотрение этого неравенства с соотношением типа (5-8):

приводит к результату

Ср > 0 ,

(5-15)

означающему, что в любой системе, находящейся в устойчи­ вом равновесии, теплоемкость Ср при постоянном давлении

положительна.

В § 5-8, 4° было объяснено, что общность условий устой­ чивости (5-7) основана на том, что D'Q и D"Q всегда могут иметь одинаковый знак.

При устойчивости равновесия знаки изменений dsV, dt V и

dsp, d ’p зависят от нашего усмотрения; следовательно, всегда

можно считать, что d V и d"t V имеют один знак и их отноше­

ние dsV dt V > 0 ; таким же образом всегда можно считать, чтб>

отношение dsp d[p положительно. Отсюда следует, что усло­

вия устойчивости (5-13) и (5-14) тоже обладают полной общ­ ностью, т. е. справедливы для всех систем, находящихся в со­ стоянии устойчивого равновесия.

3°. Мы можем вывести еще одно условие устойчивости.. Пусть соотношения

относятся к одному состоянию одной и той же системы; тогда:

Поэтому, разделив первое из соотношений (5-16) на второе, получим:

dV,'

= 1 .

(5-17)

Щ .

t

 

Но в устойчивом равновесии по (5-13) и (5-15) Ср Со> 0 ; по (5-7)

< 0.

Следовательно, из (5-17) вытекает, что при постоянной тем­ пературе необходимым условием устойчивости равновесия яв­ ляется

( £ ) < ° т (# ),« > •

<w 8 >

В гл. 2 мы видели, что в системе жидкость — пар изотерма совпадает с изобарой, т. е. изображается отрезком прямой,

параллельной оси OV, и поэтому (<^7 -) = 0 . Однако система

жидкость — пар находится относительно изотермического изменения объема не в устойчивом, а в безразличном равно­ весии (см. § 2-6, 2°). Поэтому то обстоятельство, что в си­

стеме жидкость — пар = 0 , нисколько не противоречит

результату (5-18).

Из (5-18) вытекают два важных заключения:

[5-Д] Изотермический процесс в системе, находив­ шейся в состоянии устойчивого равновесия, изменяет

давление

и

объем; эти

изменения

противоположны по

знаку.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[5-Е] Для

того чтобы

в каждом

из

состояний,

изо­

бражаемых точками изотермы, система могла

быть в

устойчивом

равновесии, изотерма должна

на диаграмме

р — V спускаться слева

направо.

 

 

 

 

 

Последнее

заключение

подтверждается

ходом

изотерм

системы жидкость — пар: на

спускающихся

участках

А\А! и

А"А изотермы

или А\А'ах и

а2А"А

(фиг.

2-12)

система

нахо­

дится в устойчивом равновесии; на

участке

А'аА" равновесие

безразличное, а на участке а\ааг состояние

системы неустой­

чиво, как это

было объяснено

в §

2 -2 .

 

 

 

 

 

4°. Еще несколько замечаний. Так как

=

( w ) = l : ( w ) p >

то из (5-17) и (5-16) следует:

 

 

[5-Ж]. В состояниях устойчивого

равновесия

системы

частные производные ( f ) ^ ,

[и ( f - ^ ,

( | - ) j

всегда имеют одинаковый знак.

 

 

Если в обратимом адиабатном процессе температура изме­ няется, то по правилу цепного дифференцирования

Поэтому условие устойчивости (5-7) приводит к следующему результату:

\

Таким образом, в состояниях устойчивого равновесия системы производные

имеют

различные знаки.

 

 

 

 

 

 

Как мы видели, (5-18)

получается

из (5-7), (5-13)

и (5-15);

в гл. 7 будет показано,

что (5-15)

вытекает из (5-13). Таким

образом,

из

четырех

условий

устойчи­

 

вости

независимыми

являются

только

 

два.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наконец,

следует

обратить внимание

 

на то, что согласно предыдущему на

 

диаграмме р — V и изотерма и адиабата

 

спускаются

слева

направо.

Но

 

полу­

 

ченные нами неравенства не дают ника­

 

ких указаний на

то,

которая

из

этих

 

кривых

 

оказывается

более крутой.

А

 

Так,

например (фиг. '5 -1 2 ),

если

 

состояние устойчивого равновесия

и

В'АВ — изотерма,

то мы

не знаем, расположится ли адиабата

как линия С АС

или как

линия D'AD.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5-10. НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА

ОБРАТИМОЙ АДИАБАТЫ

1°. От взаимного расположения обратимой адиабаты и изотермы зависит очень многое. В качестве примера рассмот­ рим случай, когда обратимая адиабата В'АВ круче изотермы С'АС (фиг. 5-13). Исследование возможности или невозмож­ ности обратного случая, когда изотерма оказалась бы круче обратимой адиабаты, будет дано позднее (в § 12-7, 2°).

10 А. Акопян.

Прежде всего вследствие большей крутизны адиабаты

должно быть:

 

( * ) . ( £ ) ■ > '•

(6' ,9)

Действительно, пусть Л5 и АТ — касательные к обратимым адиабате и изотерме в точке A, a as и а, — углы, образован­

ные этими касательными с осью OV; тогда

(dV )s - ^ as < 0 ;

- tg *

Углы a.s и a.t — тупые; кроме того, вследствие большей крутизны адиабаты a , > a 5; следовательно, | tg aj> | tg cr7 |, и

Поэтому

Это и есть (5-19).

Величину

1 (3V \

_

ъ ~

y \ d p )t

Мы назвали коэффициентом изотер­ мической сжимаемости (1-6). Таким Же образом величина

T . = - i ( £ ) , РИ»)

называется коэффициентом обратимо-адиабатной сжимаемости.

Так

как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

др

— 1

ф .

 

 

 

 

 

 

dV

 

 

 

то из

(5-19) следует:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

° < Т , : Ъ < 1 .

 

 

(5-21)

т. е. в одном и

том

же

состоянии коэффициент

обратимо­

адиабатической

сжимаемости

меньше

коэффициента

изотер­

мической сжимаемости.

 

 

 

 

 

 

2°. Пусть (фиг.

5-14)

точки

Л и В

обратимой

адиабаты

АВВ' бесконечно

близки друг

к

другу

и при переходе от А

к В приращения объема, давления и

температуры

системы

будут

dsV, dsp,

dst.

 

 

 

 

 

 

 

Производная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_<У

_ ( d t \

 

 

 

W - \ w ) t

показывает, насколько изменяется температура при обратимо­ адиабатическом изменении на единицу объема. Аналогичный

смысл имеет и производная

.

Чаще рассматриваются производные

Согласно тому, что сказано в § 5-9, 4°, знаки производных

должны быть всегда

различными.

3°. Чтобы связать знаки этих производных со знаками

других, проведем

из

 

точки В изотерму BCD, а из точки

А — изохору АСС и

изобару

ADD', причем будем рассматри­

вать бесконечно малые

участки последних — АС и AD, распо­

ложенные между

адиабатой

и изотер­

мой.

 

 

 

 

Точки А, Ь, В, С, D бесконечно близки

друг к другу.

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

dsV = V B- V

A = A b < 0 ;

dsP = PB ~ P A = bB > 0 ;

d J

— to

t л'

 

— элементарные приращения объема, давления и температуры при переходе от Л к В. Таким же образом

d v P = P c ~ P A И d J = t C ~ t A

— элементарные приращения давления и температуры при пе­ реходе от А к С (по изохоре АСС’), а

i p V = V „ - VA = AD > 0; dpt = t D- t x

— элементарные приращения объема и' температуры при пере­ ходе от А к D (по изобаре ADD').

Так как BCD — изотерма, то

tB = tc =

tD, и поэтому

dst =

d pt =

dvf,

у нас dsV < 0; dpV >

0, и поэтому,

как

уже

сказано, произ­

водные

/<Ж\

/dV\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[гл. 5

Должны иметь различные знаки. Производные же

 

 

 

 

 

dCP

 

/ Я- \

 

 

И Г%

!

 

 

 

 

 

 

 

 

dsP

__/ др

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d't

~

l-'dF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

{ Щ , - % - - ( * ) .

 

 

 

 

имеют одинаковые знаки ввиду тождества знаков

 

 

 

 

 

 

dsP ~ ЬВ и dvp -

АС.

 

 

 

 

При

этом ЬВ "ъ- 0

/4Г \ г>

 

«.гг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

> 0

и ЬВ > АС; поэтому

 

 

 

 

 

 

(*)L>

 

* Л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_Ф\

 

 

 

 

 

 

 

Эт» можно выразить неравенством

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

&

Ш

 

>

1

-

 

 

 

 

 

 

 

Чтобы Резюмировать п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y dt)v

Vdr) имеют один знак

* Пп

 

 

 

 

производные

положительный (эти

Пп

 

 

ПодавлЯ1°Щем

числе

случаев

случае чистой волы

дР°Изьодные

отрицательны

 

 

 

[5-3] в

 

 

ДУ °

И 4° С)-

 

 

 

 

Ы>

напРимер, в

ВеС“Я СИСТ° “ “0 " " - и 0 п% Т звСодС„™ Н" И

 

 

 

равно.

 

 

 

 

 

 

1 »( Щ

 

г

 

 

 

 

совпадают;

знак производной ( * \

 

'

 

 

 

 

тРех производных и Rпп

 

 

W

*

 

отличен от знака эти)

П р\ С” ° Тр“т о « ь „ ы Т а Г о Лл ю т Г

 

значенСЛУЧаев

\ dr) больше абсолютного зняи

 

 

начение производно!

справедливо

в

„ Ред„ 0

 

 

 

 

 

 

ПР° И“ ° ДТОЙ

( * ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

что

на

диагра" ме < *»

чае

и д е а л ь н ^

г?за 1 ВИДИМ

10'5- '2 °

и 8 -6

2 °1

 

адиабата

круче

и з о т е р м ы . Т ™

^

 

 

 

 

 

о^рати^а

применим

к ним. В

идеальном

 

газе

 

ТА\

Z

 

ВП° ЛН

жидкость — пар

р =

ф« ) / т

 

«

п

 

 

\ ^ Л > 0 ;

в

систем

чего

 

 

/ до \

/

р

зависит только

от

*), Ввид

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( П

■ < ы

 

dt

 

; <P(it)■

 

 

 

(5-22)

Следовательно, в обеих этих с и с т е м а х < 0 , т. е. об­

ратимо-адиабатическое расширение вызывает понижение тем­

пературы.

В идеальном газе

» т - е -

если

из0'

хорное и

обратимо-адиабатическое повышения

температуры

начинаются в одном и том же состоянии

идеального

газа,

то

одинаковому повышению температуры соответствует

в

обра­

тимо-адиабатическом процессе большее

увеличение

давления,

чем в изохорном.

 

 

 

 

 

 

 

В случае чистой воды при изобарном

увеличении

темпера­

туры от

0

до 4°С

плотность увеличивается, т. е. объем умень­

шается;

поэтому

< 0 и согласно. [ 5 0 K ] ^ J

<

0 ,

а

по

(?)>*(*).<°-

Это означает, что обратимо-адиабатическое сжатие воды между 0 и 4° С вызывает понижение температуры и большее увеличение давления, чем такое же понижение температуры в изохорном процессе.

По ( 5 - 2 2 )^ - ^

в системе жидкость— пар; по [5-3]

же при устойчивости равновесия

Это расхождение объясняется, тем, что система жидкость— пар находится в безразличном равновесии относительно изотер­

мического изменения объема и производная

= 0 -

5-11. ОБ ОДНОЙ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ЗАВИСИМОСТИ

1°. В последующем нам придется нередко пользоваться одной простой математической зависимостью; ниже дается ее вывод.

Пусть даны два выражения:

Dz — ADx

BDy,

(5-23)

DID = aDx -(- bDy,

(5-24)

в которых аналогично § 1-5 Dx

и Dy — любые

независимые

бесконечно малые, в частности, Dx и Dy могут быть диффе­

ренциалами dx и dy независимых признаков х и у

системы;

Dz и DID могут означать любые

бесконечно малые

величины

(например, Dz = DQ; Dz = dV ;

DID = dp; D D =Z D W c),

T . e. Dz

и Dm могут быть как дифференциалами каких-либо признаков системы, так и бесконечно малыми количествами теплоты и работы и т. д., а А, В, а, b — какие-либо переменные или постоянные величины, независимые от Dx, Dy. В частности,* они могут быть функциями признаков х н у . При условии, что Do» = 0, из (5-24) получим:

( В Д ь -0

ь (^*)D<0=0 »

(5-25)

или

 

 

(£у\

— ___ °_

(5-26)

 

 

(5-23) и (5-25) дают:

Разделив обе части на

(Dx)Da=0, согласно (5-26) имеем:

 

\DX) D<»~о ~

(о*)ву -0 +(SLо \Олг/Ош- 0

(5-27)

 

( - )

 

 

 

 

(2м\

Это и есть та зависимость, которую

нам нужно

было вы­

вести.

 

 

Dmt Dz, Dy и Dx — дифференциалы

В том

случае,

когда

каких-либо признаков системы,

можно

условия

 

 

Dm — 0;

Dx =

0;

Dy = 0

 

выразить

и так:

 

 

 

 

 

 

 

ш =

const;

х =. const;

у =

const;

 

при этом

(5-27) примет вид:

 

 

 

 

(£).=(£),+(Ш£Х <5-28>

Зависимости (5-27) и (5-28) нередко непосредственно приво­ дят к очень важным заключениям. Иногда оказывается более удобным их несколько видоизменить.

Так, например, разделив обе части (5-28) на (JjjpJ > полу­

чим:

У