книги / Общая термодинамика
..pdfЭто означает, что на диаграмме р-~V обратимая адиабата любой системы, находящейся в устойчивом равнозесии, спу скается слева направо. Очевидно, каждая точка адиабаты представляет собой состояние системы; поэтому из сказанного вытекает сле дующее:
[5-Г] Для того чтобы в каждом из состояний, изображаемых точка ми обратимой адиабаты, система могла быть в устойчивом равнове сии, Адиабата должна на диаграм ме р — V спускаться слева направо.
Например, адиабата АВ (фиг. 5-11) удовлетворяет условию устойчивости; адиабата CD не удовлетворяет этому условию.
В состояниях, изображаемых точками участков EF и GH адиабаты EFGH, устойчивое равновесие еозможно, а в состоя ниях, изображаемых точками участка FG , оно невозможно.
5-9. НЕОБХОДИМЫЕ УСЛОВИЯ УСТОЙЧИВОСТИ РАВНОВЕСИЯ (ПРОДОЛЖЕНИЕ)
1°. Перейдем к выводу других условий устойчивости рав новесия. Для этого снова рассмотрим произвольную систему, находящуюся в устойчивом равновесии. Предположим, что система отделена от окружающей среды оболочкой, идеально проводящей теплоту; в этом случае равновесие возможно только,
если температура t системы равна температуре т среды. |
|
|||||||
Мы считаем температуру среды постоянной; |
поэтому |
раз |
||||||
ность |
t —* может |
стать отличной |
от нуля |
только |
при измене |
|||
нии температуры системы. Будем изменять объем V системы |
||||||||
так, |
чтобы это изменение |
в начале было адиабатным и |
тем |
|||||
пература поднялась на величину dt. Пусть |
переход тепла (от |
|||||||
среды |
к системе |
или наоборот) |
начнется |
только после |
того, |
|||
как |
температура |
системы |
изменится на |
d t. Вследствие |
воз |
никшего перехода тепла всегда можно установить такую ско рость этого перехода, что температура t + dt системы дальше изменяться не будет, т. е. процесс станет изотермическим.
Итак, при температуре |
^ н а ч н е м увеличение |
объема си |
стемы; этот процесс будет |
вначале адиабатным. |
Если прира |
щению d'V объема соответствует приращение dt температуры, можем написать:
d 'v |
(5-9) |
\ / S |
|
Здесь индекс s указывает на адиабатность процесса.
Увеличим объем |
еще на d^'V; |
при этом, как выше было |
||
■отмечено, |
температура |
будет неизменной, |
а теплоту |
|
этого процесса мы |
обозначим через Dt,Q. Очевидно, |
|||
|
|
D Q - ( W |
d"V |
(5-10) |
|
|
U‘M ~ [d V |
К, *' |
|
Так же |
очевидно, что если |
d t < i0 (т. е. при |
увеличении |
объема на d'V температура системы понизилась), то тепло
будет |
переходить от среды |
к системе, |
т. е. D(,Q^>0; если |
же |
||
d t > 0, |
то |
В Д < 0 . Таким |
|
dt.Q |
вое- |
|
образом, |
<^0 или, если |
|||||
пользоваться (5-9) и (5-10), |
то |
as г |
|
|||
|
|
|
||||
|
|
(DQ\ ,dV\ |
<Of_ < 0. |
|
||
|
|
)t\ dt )s |
d'sV |
|
|
|
В этом |
неравенстве d ' К > 0 , |
dt”V^>0, и поэтому d ',y - d y > |
> 0 ; кроме того, t1 может быть заменено t, так как f и ^ от личаются друг от друга на бесконечно малую величину dt. Поэтому из предыдущего неравенства следуетдругое, совер шенно общее:
(5-11)
Сравнив (5-11) с соотношением (5-8):
'DQ\ /dV\ ( dt
(5-12)
находим:
(dt\
или, так как
( ^ = с -
С * > 0 . |
(5-13) |
Неравенство (5-13) должно быть всегда справедливым при устойчивости равновесия системы и может быть выражено так.
в любой системе, находящейся в устойчивом равновесии,- теплоемкость Су при постоянном объеме положительна.
Здесь |
уместно обратить внимание на |
следующее: |
в § |
4-1, |
|||
4° указано, что при наличии совокупности |
условий а |
сообще |
|||||
ние |
телу |
положительного |
тепла повышает |
температуру, |
т. е. |
||
^ > 0 |
при Z)Q>0 ; поэтому |
при наличии условий а теплоемкость |
|||||
системы |
положительна (Са> 0 ). Может |
показаться, |
что |
это |
неравенство эквивалентно (5-13), т. е. (5-13) не содержит ни
чего нового. Но это не так: условия а включают в себя и посто янство состава, а при V=const состав может изменяться; это, например, имеет место в системе жидкость—пар. Таким обра зом, условие V'=const является более широким, чем совокуп ность условий а, и положение (5-13) вовсе не эквивалентно не равенству Са> 0 .
2 °. Если вместо изменений объема на- d'V и d"V изменятьдавление системы на d*p и d"p так, чтобы d'p и d"p имели: один знак, то вместо (5-11) получим:
(5-14)
Совместное рассмотрение этого неравенства с соотношением типа (5-8):
приводит к результату
Ср > 0 , |
(5-15) |
означающему, что в любой системе, находящейся в устойчи вом равновесии, теплоемкость Ср при постоянном давлении
положительна.
В § 5-8, 4° было объяснено, что общность условий устой чивости (5-7) основана на том, что D'Q и D"Q всегда могут иметь одинаковый знак.
При устойчивости равновесия знаки изменений dsV, dt V и
dsp, d ’p зависят от нашего усмотрения; следовательно, всегда
можно считать, что d V и d"t V имеют один знак и их отноше
ние dsV dt V > 0 ; таким же образом всегда можно считать, чтб>
отношение dsp d[p положительно. Отсюда следует, что усло
вия устойчивости (5-13) и (5-14) тоже обладают полной общ ностью, т. е. справедливы для всех систем, находящихся в со стоянии устойчивого равновесия.
3°. Мы можем вывести еще одно условие устойчивости.. Пусть соотношения
относятся к одному состоянию одной и той же системы; тогда:
Поэтому, разделив первое из соотношений (5-16) на второе, получим:
dV,'
= 1 . |
(5-17) |
Щ . |
t |
|
Но в устойчивом равновесии по (5-13) и (5-15) Ср Со> 0 ; по (5-7)
< 0.
Следовательно, из (5-17) вытекает, что при постоянной тем пературе необходимым условием устойчивости равновесия яв ляется
( £ ) < ° т (# ),« > • |
<w 8 > |
В гл. 2 мы видели, что в системе жидкость — пар изотерма совпадает с изобарой, т. е. изображается отрезком прямой,
параллельной оси OV, и поэтому (<^7 -) = 0 . Однако система
жидкость — пар находится относительно изотермического изменения объема не в устойчивом, а в безразличном равно весии (см. § 2-6, 2°). Поэтому то обстоятельство, что в си
стеме жидкость — пар = 0 , нисколько не противоречит
результату (5-18).
Из (5-18) вытекают два важных заключения:
[5-Д] Изотермический процесс в системе, находив шейся в состоянии устойчивого равновесия, изменяет
давление |
и |
объем; эти |
изменения |
противоположны по |
||||||
знаку. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[5-Е] Для |
того чтобы |
в каждом |
из |
состояний, |
изо |
|||||
бражаемых точками изотермы, система могла |
быть в |
|||||||||
устойчивом |
равновесии, изотерма должна |
на диаграмме |
||||||||
р — V спускаться слева |
направо. |
|
|
|
|
|
||||
Последнее |
заключение |
подтверждается |
ходом |
изотерм |
||||||
системы жидкость — пар: на |
спускающихся |
участках |
А\А! и |
|||||||
А"А изотермы |
или А\А'ах и |
а2А"А |
(фиг. |
2-12) |
система |
нахо |
||||
дится в устойчивом равновесии; на |
участке |
А'аА" равновесие |
||||||||
безразличное, а на участке а\ааг состояние |
системы неустой |
|||||||||
чиво, как это |
было объяснено |
в § |
2 -2 . |
|
|
|
|
|
4°. Еще несколько замечаний. Так как
= |
( w ) = l : ( w ) p > |
то из (5-17) и (5-16) следует: |
|
|
[5-Ж]. В состояниях устойчивого |
равновесия |
системы |
частные производные ( f ) ^ , |
[и ( f - ^ , |
( | - ) j |
всегда имеют одинаковый знак. |
|
|
Если в обратимом адиабатном процессе температура изме няется, то по правилу цепного дифференцирования
Поэтому условие устойчивости (5-7) приводит к следующему результату:
\
Таким образом, в состояниях устойчивого равновесия системы производные
имеют |
различные знаки. |
|
|
|
|
|
|
||||
Как мы видели, (5-18) |
получается |
из (5-7), (5-13) |
и (5-15); |
||||||||
в гл. 7 будет показано, |
что (5-15) |
вытекает из (5-13). Таким |
|||||||||
образом, |
из |
четырех |
условий |
устойчи |
|
||||||
вости |
независимыми |
являются |
только |
|
|||||||
два. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Наконец, |
следует |
обратить внимание |
|
||||||||
на то, что согласно предыдущему на |
|
||||||||||
диаграмме р — V и изотерма и адиабата |
|
||||||||||
спускаются |
слева |
направо. |
Но |
|
полу |
|
|||||
ченные нами неравенства не дают ника |
|
||||||||||
ких указаний на |
то, |
которая |
из |
этих |
|
||||||
кривых |
|
оказывается |
более крутой. |
А — |
|
||||||
Так, |
например (фиг. '5 -1 2 ), |
если |
|
||||||||
состояние устойчивого равновесия |
и |
В'АВ — изотерма, |
то мы |
||||||||
не знаем, расположится ли адиабата |
как линия С АС |
или как |
|||||||||
линия D'AD. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
5-10. НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА |
ОБРАТИМОЙ АДИАБАТЫ |
1°. От взаимного расположения обратимой адиабаты и изотермы зависит очень многое. В качестве примера рассмот рим случай, когда обратимая адиабата В'АВ круче изотермы С'АС (фиг. 5-13). Исследование возможности или невозмож ности обратного случая, когда изотерма оказалась бы круче обратимой адиабаты, будет дано позднее (в § 12-7, 2°).
10 А. Акопян.
Прежде всего вследствие большей крутизны адиабаты
должно быть: |
|
( * ) . ( £ ) ■ > '• |
(6' ,9) |
Действительно, пусть Л5 и АТ — касательные к обратимым адиабате и изотерме в точке A, a as и а, — углы, образован
ные этими касательными с осью OV; тогда
(dV )s - ^ as < 0 ; |
- tg * |
Углы a.s и a.t — тупые; кроме того, вследствие большей крутизны адиабаты a , > a 5; следовательно, | tg aj> | tg cr7 |, и
Поэтому
Это и есть (5-19).
Величину |
1 (3V \ |
_ |
|
ъ ~ |
y \ d p )t |
Мы назвали коэффициентом изотер мической сжимаемости (1-6). Таким Же образом величина
T . = - i ( £ ) , РИ»)
называется коэффициентом обратимо-адиабатной сжимаемости.
Так |
как |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
др |
— 1 |
ф . |
|
|
|
|
|
|
|
dV ’ |
|
|
|
|||
то из |
(5-19) следует: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
° < Т , : Ъ < 1 . |
|
|
(5-21) |
||
т. е. в одном и |
том |
же |
состоянии коэффициент |
обратимо |
|||||
адиабатической |
сжимаемости |
меньше |
коэффициента |
изотер |
|||||
мической сжимаемости. |
|
|
|
|
|
|
|||
2°. Пусть (фиг. |
5-14) |
точки |
Л и В |
обратимой |
адиабаты |
||||
АВВ' бесконечно |
близки друг |
к |
другу |
и при переходе от А |
|||||
к В приращения объема, давления и |
температуры |
системы |
|||||||
будут |
dsV, dsp, |
dst. |
|
|
|
|
|
|
|
Производная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_<У |
_ ( d t \ |
|
|
|
W - \ w ) t
показывает, насколько изменяется температура при обратимо адиабатическом изменении на единицу объема. Аналогичный
смысл имеет и производная |
. |
Чаще рассматриваются производные
Согласно тому, что сказано в § 5-9, 4°, знаки производных
должны быть всегда |
различными. |
|||
3°. Чтобы связать знаки этих производных со знаками |
||||
других, проведем |
из |
|
точки В изотерму BCD, а из точки |
|
А — изохору АСС и |
изобару |
ADD', причем будем рассматри |
||
вать бесконечно малые |
участки последних — АС и AD, распо |
|||
ложенные между |
адиабатой |
и изотер |
||
мой. |
|
|
|
|
Точки А, Ь, В, С, D бесконечно близки |
||||
друг к другу. |
|
|
|
|
Тогда |
|
|
|
|
dsV = V B- V |
A = A b < 0 ; |
|||
dsP = PB ~ P A = bB > 0 ; |
||||
d J |
— to |
t л' |
|
— элементарные приращения объема, давления и температуры при переходе от Л к В. Таким же образом
d v P = P c ~ P A И d J = t C ~ t A
— элементарные приращения давления и температуры при пе реходе от А к С (по изохоре АСС’), а
i p V = V „ - VA = AD > 0; dpt = t D- t x
— элементарные приращения объема и' температуры при пере ходе от А к D (по изобаре ADD').
Так как BCD — изотерма, то
tB = tc = |
tD, и поэтому |
dst = |
d pt = |
dvf, |
|
у нас dsV < 0; dpV > |
0, и поэтому, |
как |
уже |
сказано, произ |
|
водные |
/<Ж\ |
/dV\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[гл. 5 |
Должны иметь различные знаки. Производные же |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
dCP |
|
/ Я- \ |
|
|
И Г% |
! |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
dsP |
__/ др |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d't |
~ |
l-'dF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
{ Щ , - % - - ( * ) . |
|
|
|
|
|||||||
имеют одинаковые знаки ввиду тождества знаков |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
dsP ~ ЬВ и dvp - |
АС. |
|
|
|
|
|||||||
При |
этом ЬВ "ъ- 0 |
/4Г \ г> |
|
«.гг |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
> 0 |
и ЬВ > АС; поэтому |
|
|
||||||||
|
|
|
|
(*)L> |
|
* Л |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
_Ф\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Эт» можно выразить неравенством |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
„ |
|
|
|
& |
Ш |
|
> |
1 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
Чтобы Резюмировать п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
y dt)v |
Vdr) имеют один знак |
* Пп |
|
|
|
|
производные |
|||||||||
положительный (эти |
Пп |
|
|
’ |
ПодавлЯ1°Щем |
числе |
случаев |
|||||||||
случае чистой волы |
дР°Изьодные |
отрицательны |
|
|
||||||||||||
|
[5-3] в |
|
|
ДУ ° |
И 4° С)- |
|
|
|
|
Ы> |
напРимер, в |
|||||
ВеС“Я СИСТ° “ “0 " " - и 0 п% Т звСодС„™ Н" И |
|
|
|
равно. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
(£1 »( Щ |
|
г |
|
|
|
|
||||
совпадают; |
знак производной ( * \ |
|
' |
|
|
|
|
|||||||||
тРех производных и Rпп |
|
|
W |
* |
|
отличен от знака эти) |
||||||||||
П р\ С” ° Тр“т о « ь „ ы Т а Г о Лл ю т Г |
|
значенСЛУЧаев |
||||||||||||||
\ dr) больше абсолютного зняи |
|
|
начение производно! |
|||||||||||||
справедливо |
в |
„ Ред„ 0 |
|
|
|
|
|
|
ПР° И“ ° ДТОЙ |
( * ) . |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
что |
на |
диагра" ме < *» |
|||||
чае |
и д е а л ь н ^ |
г?за 1 ВИДИМ |
(§ |
10'5- '2 ° |
и 8 -6 |
2 °1 |
|
|||||||||
адиабата |
круче |
и з о т е р м ы . Т ™ |
^ |
|
|
|
|
|
о^рати^а |
|||||||
применим |
к ним. В |
идеальном |
|
газе |
|
ТА\ |
Z |
|
ВП° ЛН |
|||||||
жидкость — пар |
р = |
ф« ) / т |
|
« |
п |
|
|
\ ^ Л > 0 ; |
в |
систем |
||||||
чего |
|
|
/ до \ |
/ |
• |
• р |
зависит только |
от |
*), Ввид |
|||||||
|
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
( П |
■ < ы |
|
dt |
|
; <P(it)■ |
|
|
|
(5-22) |
Следовательно, в обеих этих с и с т е м а х < 0 , т. е. об
ратимо-адиабатическое расширение вызывает понижение тем
пературы. |
В идеальном газе |
» т - е - |
если |
из0' |
|||||
хорное и |
обратимо-адиабатическое повышения |
температуры |
|||||||
начинаются в одном и том же состоянии |
идеального |
газа, |
то |
||||||
одинаковому повышению температуры соответствует |
в |
обра |
|||||||
тимо-адиабатическом процессе большее |
увеличение |
давления, |
|||||||
чем в изохорном. |
|
|
|
|
|
|
|
||
В случае чистой воды при изобарном |
увеличении |
темпера |
|||||||
туры от |
0 |
до 4°С |
плотность увеличивается, т. е. объем умень |
||||||
шается; |
поэтому |
< 0 и согласно. [ 5 0 K ] ^ J |
< |
0 , |
а |
по |
(?)>*(*).<°-
Это означает, что обратимо-адиабатическое сжатие воды между 0 и 4° С вызывает понижение температуры и большее увеличение давления, чем такое же понижение температуры в изохорном процессе.
По ( 5 - 2 2 )^ - ^ |
в системе жидкость— пар; по [5-3] |
же при устойчивости равновесия
Это расхождение объясняется, тем, что система жидкость— пар находится в безразличном равновесии относительно изотер
мического изменения объема и производная |
= 0 - |
5-11. ОБ ОДНОЙ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ЗАВИСИМОСТИ
1°. В последующем нам придется нередко пользоваться одной простой математической зависимостью; ниже дается ее вывод.
Пусть даны два выражения:
Dz — ADx |
BDy, |
(5-23) |
DID = aDx -(- bDy, |
(5-24) |
|
в которых аналогично § 1-5 Dx |
и Dy — любые |
независимые |
бесконечно малые, в частности, Dx и Dy могут быть диффе
ренциалами dx и dy независимых признаков х и у |
системы; |
|
Dz и DID могут означать любые |
бесконечно малые |
величины |
(например, Dz = DQ; Dz = dV ; |
DID = dp; D D =Z D W c), |
T . e. Dz |
и Dm могут быть как дифференциалами каких-либо признаков системы, так и бесконечно малыми количествами теплоты и работы и т. д., а А, В, а, b — какие-либо переменные или постоянные величины, независимые от Dx, Dy. В частности,* они могут быть функциями признаков х н у . При условии, что Do» = 0, из (5-24) получим:
( В Д ь -0 — |
ь (^*)D<0=0 » |
(5-25) |
или |
|
|
(£у\ |
— ___ °_ • |
(5-26) |
|
|
(5-23) и (5-25) дают:
Разделив обе части на |
(Dx)Da=0, согласно (5-26) имеем: |
||||||
|
\DX) D<»~о ~ |
(о*)ву -0 +(SLо \Олг/Ош- 0 |
(5-27) |
||||
|
( - ) |
|
|
|
|
(2м\ |
|
Это и есть та зависимость, которую |
нам нужно |
было вы |
|||||
вести. |
|
|
Dmt Dz, Dy и Dx — дифференциалы |
||||
В том |
случае, |
когда |
|||||
каких-либо признаков системы, |
можно |
условия |
|
||||
|
Dm — 0; |
Dx = |
0; |
Dy = 0 |
|
||
выразить |
и так: |
|
|
|
|
|
|
|
ш = |
const; |
х =. const; |
у = |
const; |
|
|
при этом |
(5-27) примет вид: |
|
|
|
|
(£).=(£),+(Ш£Х <5-28>
Зависимости (5-27) и (5-28) нередко непосредственно приво дят к очень важным заключениям. Иногда оказывается более удобным их несколько видоизменить.
Так, например, разделив обе части (5-28) на (JjjpJ > полу
чим: |
У |