- •Рецензенты:
- •Рахимова, О.В.
- •1. КЛАССИФИКАЦИЯ И СВОЙСТВА МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ
- •1.2. Ассортимент минеральных удобрений
- •1.3. Свойства минеральных удобрений
- •2.1. Сырье для производства минеральных удобрений
- •2.2. Растворение
- •2.4. Обжиг
- •2.5. Флотация
- •2.6. Гранулирование
- •2.7. Кондиционирование
- •Контрольные вопросы
- •3.2. Производство хлорида калия
- •3.3. Получение хлорида калия из сильвинита галургическим способом
- •Щелок
- •Контрольные вопросы
- •3.4. Получение хлорида калия из сильвинита флотационным способом
- •Контрольные вопросы
- •3.5. Получение хлорида калия из карналлита
- •Контрольные вопросы
- •3.6. Производство сульфата калия
- •Контрольные вопросы
- •4.2. Производство аммиачной селитры
- •Контрольные вопросы
- •4.3. Производство карбамида
- •Контрольные вопросы
- •4.4. Другие виды твердых азотных удобрений
- •4.5. Производство жидких азотных удобрений
- •Контрольные вопросы
- •5. ТЕХНОЛОГИЯ ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЙ
- •5.1. Классификация фосфорных удобрений
- •5.2. Сырье для получения фосфорных удобрений и способы его переработки
- •5.3. Производство простого суперфосфата
- •5.4. Производство двойного суперфосфата
- •Контрольные вопросы
- •6.2. Сложные удобрения на основе фосфорной кислоты
- •6.3. Сложные удобрения на основе фосфорной и азотной кислот
- •6.4. Сложные удобрения на основе азотнокислотного разложения фосфатов
- •Контрольные вопросы
- •Список литературы
- •ТЕХНОЛОГИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ
типа (Ж:Т = 1,4-1,7). Обезвоживание сгущенной суспензии осуществляют в центрифугах.
Сушка влажного осадка хлорида калия осуществляется горячими топоч ными газами - продуктами сгорания топлива (мазут, природный газ). Влаж ность хлорида калия после сушки не должна превышать 0,5%. Для сушки гото вого продукта применяют печи различных конструкций - барабанные вращаю щиеся печи, печи кипящего слоя и др. Из печей вентиляторы отсасывают пото ки запыленных дымовых газов через циклоны, в которых происходит отделе ние пылевых фракций продукта. Через подключенные к циклону шлюзовые за творы циклонная пыль поступает в гидрожелоба, откуда смывается водой из системы оборотного водоснабжения. Суспензия циклонной пыли возвращается в процесс.
После циклонов дымовые газы, содержащие наиболее мелкие фракции хлорида калия, поступают на «мокрую» газоочистку сначала в трубу Вентури, а затем в скруббера. Для «мокрой» газоочистки используют воду и раствор соды, который необходим для нейтрализации кислых вод в скрубберах, содержащих продукты сгорания топлива.
3.3.7. Обработка готового продукта
По согласованию с потребителями хлорид калия обрабатывают реагента- ми-антислеживателями и пылеподавителями, предотвращающими его слеживаемость и пылимость при дальнейшем хранении и транспортировании.
Для обработки хлористого калия готовят водный раствор, содержащий антислеживатель - железистосинеродистый калий, кальцинированной соды и пылеподавитель. При выпуске окрашенного хлористого калия обработку сухого продукта осуществляют красящей суспензией, содержащей антислеживатель - железистосинеродистый калий, пылеподавитель и железный сурик, окраши вающий продукт в розовый цвет.
Контрольные вопросы
1.На какие виды делят калийные удобрения?
2.Что является источником для получения калийных удобрений?
3.Охарактеризуйте схему строения Верхнекамского месторождения ка лийных солей.
4.Чем представлен минералогический состав силъвинитовыхруд?
5.Охарактеризуйте способы выделения хлорида калия из силъвинитовых руд. Какие способы нашли применение в промышленности?
6.Дайте сравнительную характеристику флотационного и галургического способов обогащения сильвинита.
7.На чем основано получение хлорида калия из сильвинита галургическим способом?
8.Приведите принципиальную схему получения хлорида калия галургиче ским способом. Дайте краткое описание каждой стадии.
9.С использованием диаграммы растворимости трехкомпонентной системы KCl-NaCl-H20 обоснуйте:
а) оптимальное соотношение «руда растворяющий щелок»;
б) оптимальную температуру процессов растворения сильвинита и кристаллизации хлорида калия; в) необходимость возврата в вакуум-кристаллизатор части конденсата.
10.Охарактеризуйте влияние степени дробления руды, температуры и соотношения «руда : щелок» на процесс выщелачивания хлорида калия из силь винита.
11.Какое влияние на процесс выщелачивания сильвинита оказывает на правление потоков жидкой и твердой фаз? В чем заключается сущность ком бинированной схемы?
12.Дайте описание технологической схемы растворения сильвинита.
13.С какой целью проводят осветление горячего насыщенного щелока? Какой прием используют для интенсификации осаждения глинистых частиц?
14.Как предотвратить кристаллизацию хлорида калия в процессе ос ветления горячего насыщенного щелока?
15.На чем основана кристаллизация хлорида калия из насыщенного рас
твора?
16.Как утилизируют тепло конденсации сокового пара, образующегося при вакуум-кристаллизации.
17.С какой целью осуществляют возврат части конденсата сокового пара на кристаллизацию?
18.В чем заключаются преимущества и недостатки многоступенчатой вакуум-кристаллизационной установки.
19.Дайте описание принципиальной схемы ВКУ.
20.С какой целью осуществляется обработка готового продукта раз личными реагентами?
3.4.Получение хлорида калия из сильвинита флотационным способом
3.4.1.Виды и особенности флотации
Флотация (от англ, flotation - всплывание) - один из наиболее распро страненных методов обогащения полезных ископаемых, основанный на раз личной способности поверхности минералов смачиваться водой.
Различают пленочную, пенную и масляную флотацию. В процессе пле ночной флотации измельченная порода высыпается на поверхность текущей во ды. При этом гидрофильные частицы под действием силы тяжести опускаются на дно, а гидрофобные не могут преодолеть сил поверхностного натяжения во ды и остаются на поверхности раздела вода - воздух. В пенной флотации сус пензия минерала (пульпа) насыщается пузырьками воздуха. Гидрофобные час тицы закрепляются на пузырьках и выносятся ими на поверхность, образуя слой минерализованной пены, а гидрофильные частицы остаются взвешенными в пульпе. В масляной флотации вместо пены используют эмульсию - частицы гидрофобного минерала избирательно смачиваются маслом и всплывают. Пле ночная и масляная флотация характеризуются невысокой интенсивностью, а
масляная к тому же - большим расходом масла, поэтому в промышленности применяется пенная флотация.
Процесс насыщения пульпы пузырьками воздуха называется аэрирова ние. Аэрирование может осуществляться следующими способами:
-диспергирование воздуха в жидкости (обычная пенная флотация);
-образование пузырьков газа в результате химической реакции (хими
ческая флотация); - эжектирующее и диспергирующее действие струй (гидравлический
способ) и др.
При флотационном обогащении калийных солей используется обычная пенная флотация. При этом диспергирование воздуха осуществляется методом барботирования (подача воздуха через затопленные пористые перегородки) или с помощью механических устройств (за счет турбулентного воздействия пото ков жидкости на газовую фазу).
При флотационном обогащении сильвинита применяются также пенная сепарация и колонная флотация. Оба эти процесса являются разновидностями пенной флотации. Пенная сепарация - свободное падение частиц через слой пены. Особенность колонной флотации заключается в противоточном движе нии пузырьков воздуха и частиц минерала.
Подавляющее большинство минералов хорошо смачивается водой, по этому при обогащении природных руд используют специальные вещества - флотационные реагенты, с помощью которых можно направленно изменять смачиваемость поверхности того или иного минерала (избирательно увеличить ее или уменьшить) и, таким образом, регулировать процесс флотации.
Благодаря тому, что с помощью флотореагентов можно избирательно вли ять на значение краевого угла, флотационное обогащение обладает такой особен ностью, как универсальность - флотацией можно разделить любые минералы. Еще одна особенность этого вида обогащения заключается в том, что флотация возможна только при разделении сравнительно мелких минералов. Для практиче ского осуществления флотации необходимо, чтобы подъемная сила пузырька с за крепившейся на нем частицей была больше веса частицы:
~ ~ |
(Рж - рг)'5 > —^"(Рт ~Рж)'9' |
(ЗЛ) |
6 |
6 |
|
где dr и d7- диаметр пузырька и частицы; рж, рг и рт - плотность соответствен но жидкости, газа и твердого.
Выполнение условия (3.1) достигается оптимальным выбором размера частиц dTпри измельчении обогащаемой руды.
В теоретическом отношении более изучена флотация нерастворимых ми нералов (оксидов, сульфидов и др.), а минералы, входящие в состав сильвинита - сильвин и галит - хорошо растворимые соли. Поэтому флотационное обога щение сильвинита характеризуется рядом особенностей:
- флотационное обогащение сильвинита осуществляется не в воде, а в растворе, насыщенном хлоридом калия и хлоридом натрия;
-в насыщенном растворе солей происходит изменение формы, структу ры и поверхностных свойств флотореагентов, и, как следствие, изменение их флотационной способности;
-вследствие изменчивости состава растворов, температуры, давления и др. происходит кристаллизация солей из растворов.
3.4.2.Флотационные реагенты
Взависимости от назначения различают следующие группы флотацион ных реагентов: собиратели, пенообразователи, депрессоры, активаторы, регуля торы среды.
С о б и р а т е л и ( к о л л е к т о р ы ) - вещества, способные избирательно ад сорбироваться на поверхности минерала, делая ее гидрофобной. В качестве со бирателей обычно применяют поверхностно-активные вещества (ПАВ), молеку лы которых обладают гетерополярной структурой, то есть состоят из полярной и неполярной частей. Полярная часть молекулы ПАВ представлена различными функциональными группами - карбоксильной (-СООН), гидроксильной (-ОН), аминогруппой (-NH2), сульфогруппой (-S020H) и др. Неполярная группа пред ставлена гидрофобным углеводородным радикалом. При флотационном спосо бе получения хлорида калия флотируемым минералом является сильвин. В ос нове гидрофобизации сильвина лежит избирательная адсорбция на его поверх ности реагента - собирателя. В качестве собирателя при флотации хлорида ка лия применяются катионоактивные ПАВ - первичные алифатические амины жирного ряда с числом углеродных атомов 16 - 22, в частности октадециламин CI8H37NH2. С увеличением длины углеводородной цепи (> С22) резко снижается растворимость аминов, а при числе углеродных атомов меньше 16 снижаются поверхностно-активные свойства. На практике используют 1%-ый раствор со лянокислых солей аминов - RNH3C1, так как эти соли лучше растворимы в воде.
Механизм гидрофобизации поверхности хлорида калия можно предста вить следующим образом. Полярная группа аминов взаимодействует с ионами кристалла КС1, а неполярная часть, обращенная в сторону жидкой фазы, обра зует на поверхности кристалла гидрофобный слой.
Амины способны адсорбироваться и на поверхности галита, но в значи тельно меньших количествах. Избирательная адсорбция амина именно на по верхности кристалла КС1 объясняется различными гипотезами, например:
-аналогия структурных параметров кристаллических решеток хлорида калия и пленки амина - группа -NH2 занимает в поверхностном слое кристал лической решетки хлорида калия место катиона;
-близкое совпадение размеров аминной группы собирателя (1,43 А) и радиуса иона калия (1,33 А) и др.
На адсорбцию амина хлоридом калия влияют следующие факторы.
-Температура. На кривой, характеризующей зависимость количества ад сорбированного амина хлоридом калия от температуры, имеется максимум. На положение этого максимума оказывает состав применяемого собирателя. Макси мальная адсорбция октадециламина хлоридом калия наблюдается при 35°С.
-pH пульпы. При увеличении pH среды выше 8 адсорбция амина резко падает. Объясняется это тем, что в зависимости от pH среды форма существо
вания молекул амина изменяется. В кислой среде амин диссоциирует с образо ванием поверхностно-активного катиона RNH* В щелочной среде в растворе
находятся только молекулы амина RNH2, которые адсорбируются значительно хуже, чем ионы.
- Присутствие минералов нерастворимого остатка. Адсорбция ами нов на хлориде калия существенно осложняется в присутствии глинистого шлама. Минералы н.о. адсорбируют значительное количество реагента и тем самым повышают его расход, снижают качество получаемого хлорида калия.
П е н о о б р а з о в а т е л и ( в с п е н и в а т е л и ) - вещества, способствующие образованию устойчивых пен. В качестве пенообразователей при флотации ка лийных солей применяют неионогенные ПАВ, например, реагент Т-66 (смесь терпеновых кислот) и анионоактивные ПАВ, например, оксаль и др.
Д е п р е с с о р ы (или п о д а в и т е л и ) - вещества, понижающие флотируемость минералов, флотация которых нежелательна. Депрессоры снижают адсорбцию собирателя на поверхности таких минералов или повышают их гидрофильность. При флотационном обогащении калийных солей в качестве де прессора применяют, например, сульфитспиртовую барду (лигносульфонат), которая подавляет флотацию минералов нерастворимого остатка.
А к т и в а т о р ы - вещества, улучшающие адсорбцию собирателя на по верхности минерала. При флотации калийных солей в качестве активатора применяются, например, пентадекан, аполярный реагент ГФК (гидрофобизатор калийный - смесь остаточного и дистиллятного остатков фенольной очистки масел), газойль.
Р е г у л я т о р ы с р е ды - вещества, изменяющие pH и состав среды, в ко торой протекает флотация.
3.4.3.Физико-химические основы флотации
Втеории флотации выделяют четыре стадии взаимодействия минераль ных частиц и пузырьков воздуха:
-столкновение частицы с пузырьком;
-закрепление частицы на пузырьке;
-сохранение образовавшегося комплекса пузырек-частица;
-вынос минерализованного пузырька в пену.
Вероятность флотации W рассматривается как произведение вероятно стей всех перечисленных стадий:
W= W„W2WmpWB.
С т о л к н о в е н и е ч а с т и ц ы с п у з ы р ь к о м . При столкновении части цы с пузырьком воздуха решающее значение имеют силы инерции частицы. Существует критический размер частиц dKp, меньше которого частицы не могут соударяться с пузырьком за счет инерционных сил
где v - кинематическая вязкость жидкости; г| - коэффициент динамической вяз кости жидкости; Ар —разность плотностей минерала и жидкости; D - диаметр пузырька.
В зависимости от значения dKp различают крупные частицы (с/ > с/кр), ко торые могут столкнуться с пузырьком за счет сил инерции, и мелкие (d < d^) безинерционные частицы.
На столкновение минеральной частицы с пузырьком влияет турбулентное движение - при турбулентном движении вероятность столкновения существен но выше, чем при ламинарном.
З а к р е п л е н и е ч а с т и ц ы на п у з ы р ь к е . Закрепление частицы на пузырьке состоит из двух стадий:
-утончение и разрушение жидкой пленки (гидратного слоя) между пу зырьком и частицей;
-прилипание частицы к пузырьку воздуха.
Таким образом, важнейшими свойствами стадии закрепления являются гидратированность (толщина гидратного слоя) и смачиваемость поверхности минерала.
Прилипание частицы к пузырьку произойдет, если процесс будет сопро вождаться уменьшением свободной поверхностной энергии. Запас свободной поверхностной энергии трехфазной системы «пузырек-частица-жидкость» до прилипания составит
F1= ^ж-г'^ж-г + ^ж-т’^ж-т,
где З'ж-г» Зж-т - поверхность пузырька и частицы соответственно; аж-г, <Ък-т - межфазовое натяжение на границе раздела жидкость-газ и жидкость-твердое соответственно.
В случае прилипания частицы к пузырьку воздуха при площади прилипа ния в 1 см2 свободная поверхностная энергия системы равна
F2= №c-r - О'СЪк-г + (5ж-т - 1)'СУж-Т + l ’Or-T. Убыль свободной поверхностной энергии составит
AF = Fj - F\ = Ог_т - стж-т “ аж-г- Учитывая, что (стг-т - <*ж-т)= cos0(c%-r)> получим
AF = аЖ-г(со50 - 1).
Из полученного выражения видно, что чем гидрофобнее поверхность (0 > 90°, cos0 < 0), тем энергетически выгоднее прилипание частиц к пузырькам.
С о х р а н е н и е к о м п л е к с а п у з ы р е к - ч а с т и ц а . Условием сохране ния частицы на пузырьке является преобладание сил, способствующих прили панию, над силами отрыва.
Равновесие сил записывается в следующем виде:
F\ = F2+ F3,
где F\ - сила прилипания (сила поверхностного натяжения); F2 - суммарные силы отрыва (сила тяжести, сила трения, сила инерции и др.); F3 - капиллярная сила отрыва, обусловленная избыточным давлением газа в пузырьке (по срав нению с давлением жидкости на том же уровне).
При пенной флотации основными силами, действующими на флотируе мую частицу, являются центробежная сила отрыва (Р,) и сила прилипания (F\). Значения этих сил могут быть вычислены по следующим соотношениям:
F\ = n-a-sin0; Р, = V-pт-/,
где П - периметр смачивания; о - поверхностное натяжение; 0 - краевой угол; V - объем частицы; рт - плотность частицы; /' - ускорение относительного дви жения частицы по пузырьку при вихревых движениях суспензии; i ~ (30-50)xg.
В момент отрыва частицы действует равновесие, тогда
Pi = F\ или 77-a-sin0 = F-pт*/.
Для частицы кубической формы V= с?, Il = 4d, тогда
4J-a*sin0 = </*pW,
откуда максимальный размер частицы, которая еще может удержаться на пузырьке, равен
4Ко sin 0
-Рт'
где К - отношение действительного периметра контакта к поверхности верхней грани частицы (К < 1).
В ы н о с м и н е р а л и з о в а н н о г о п у з ы р ь к а в пену . Важным зве ном в процессе флотации, определяющим конечные ее результаты, является стадия транспортировки минерализованных пузырьков из пульпы в пену. Для реализации этой стадии необходимо выполнение следующих условий:
1.Низкая коалесценция (слияние) пузырьков в растворе. Скорость коалесценции пузырьков уменьшается с увеличением вязкости жидкости. Флота ция сильвина осуществляется в насыщенных растворах солей, обладающих по вышенной по сравнению с водой вязкостью, что обеспечивает выполнение пер вого условия.
2.Выполнение условия всплывания комплекса «пузырек-частица»:
_ Рм ~Рс- < 1, Рс
где Уг и FMсоответственно объем пузырьков и частиц в комплексе «пузырекчастица»; рм и рс - плотность минеральных частиц и суспензии.
Данное условие выдерживается для сильвина при любой плотности сус пензии и для частиц н.о. с плотностью суспензии не менее 1400 кг/м3
3. Наличие минеральных частиц с низкой смачиваемостью. Выполнен этого условия обеспечивается высокой гидрофобизацией частиц собирателем при устранении негативных факторов, препятствующих гидрофобизации.
3.4.4. Схемы флотационного обогащения сильвинита
Применяемые в калийной промышленности схемы флотационного обо гащения сильвинита основаны на переводе в пенный продукт КС1 с помощью катионоактивных собирателей. Отличия в схемах обусловлены методами выде ления глинистого шлама. К основным операциям флотационного обогащения сильвинита относятся:
1)измельчение руды;
2)обесшламливание;
3)сильвиновая флотация;
4)обезвоживание концентрата и его сушка;
5)обезвоживание хвостов флотации;
6)сгущение шламовых суспензий.
Схема флотационного обогащения сильвинита представлена на рис. 3.11.
Сильдинит
|
на сушку |
Рис. 3.11. Схема флотационного обогащения сильвинитовой руды |
|
1. |
И з м е л ь ч е н и е руды . Измельчение руды перед флотацией осуще |
ствляется для разделения сростков минералов сильвина и галита и доведения крупности частиц до таких размеров, при которых возможно осуществление флотации. Для флотации, протекающей с достаточной скоростью и избиратель ностью, необходимо добиваться оптимального гранулометрического состава флотируемого материала. Флотация осуществляется лучше всего при некото рой средней крупности частиц. Сильное переизмельчение руды приводит к об разованию тонких шламов (очень мелкие частицы минералов), что ухудшает флотацию, так как:
-снижается скорость флотации - высокая удельная поверхность тонких частиц приводит к нехватке флотоактивных пузырьков воздуха;
-снижается избирательность флотации - мелкие частицы пустой поро ды попадают в пенный продукт как за счет их механического выноса в пену, так и за счет их частичной гидрофобизации;
-ухудшается флотируемость крупных частиц - мелкие частицы «отнима ют» у крупных реагенты, необходимые для их флотации; кроме того, мелкие час тицы, обладая повышенной флотационной активностью, покрывают поверхность пузырьков, препятствуя прилипанию к ним более крупных частиц;
-увеличивается расход реагентов;
-увеличиваются потери хлорида калия со шламами.
Кроме того, переизмельчение руды ухудшает такие процессы, как отстаи вание, обезвоживание, сушка концентрата, приводит к увеличению пылимости готового продукта, отрицательно сказывается на производительности мельниц.
Слишком крупные частицы плохо флотируются, что приводит к потерям ценного компонента с хвостами. Для флотации крупных частиц необходимо уве личивать расход реагентов-собирателей, что снижает избирательность флотации.
Таким образом, оптимальным является такое измельчение руды, при ко тором:
-достаточно полно раскрываются сростки сильвина и галита, что позво ляет получать концентрат высокого качества и хвосты с минимальным содер жанием полезного компонента;
-отсутствуют крупные частицы, флотация которых невозможна вслед ствие их больших размеров;
-получают минимальное количество тонких шламов.
Типовая схема мокрого измельчения сильвинита отечественных фабрик включает следующие операции (рис. 3.12):
- предварительная классификация для выделения фракции менее 0,8 мм
сцелью исключения переизмельчения;
-мокрое измельчение;
-поверочная классификация для выделения фракции более 0,8 мм и воз врат ее на измельчение.
Классификацию руды осуществляют на дуговых ситах с поперечной щелью шириной 1,6 мм. Эффективность классификации на ситах не превышает 60%.
Мокрое измельчение осуществляется в стержневых мельницах, работаю щих в замкнутом цикле с ситами предварительной и поверочной классифика ции (рис. 3.12).
Маточный |
(-10 мм)' |
растйор |
|
Конечныйпродукт измельчения
Рис. 3.12. Типовая схема мокрого измельчения сильвинитовой руды
2. |
О б е с ш л а м л и в а н и е с и л ь в и н и т а . Обесшламливаниесильвинит |
то есть выделение глинистого шлама, необходимо по следующим причинам:
-глинистый шлам обладает природной флотируемостью, поэтому при флотации минералы н.о. будут переходить в пенный продукт, ухудшая качество готового продукта;
-минералы н.о. способны адсорбировать значительное количество кати онных собирателей, что приводит к увеличению расхода дорогостоящих реа гентов и повышению себестоимости продукта.
Различают следующие способы обесшламливания сильвинитовой руды:
-депрессия глинистого шлама;
-флотационное обесшламливание;
-механическое обесшламливание;
-комбинированные способы.
Депрессия глинистого шлама основана не на выделении глинистого шла ма, а на подавлении его флотации с помощью реагентов-депрессоров. Такие реагенты гидрофилизируют поверхность минералов нерастворимого остатка и «экранируют» её от сорбции собирателя. В качестве реагентов-депрессоров глинистого шлама применяются, например, сульфитспиртовую барду или карбамидоформальдегидную смолу марки КС-МФ, получаемую на основе синтеза мочевины, формальдегида, полиэтиленполиаминов.
Схематично процесс флотации с применением реагентов-депрессоров представлен на рис. 3.13.
Сильбинит
Отход Концентрат насушку
Реагенты■ / - реагент-собиратель КС1; 2 - реагент-пенообразобатель, 3 - реагент-депрессор
Рис. 3.13. Схема флотации с депрессией глинистого шлама
Депрессия глинистого шлама связана с использованием дорогостоящих реагентов, поэтому может применяться лишь при небольшом содержании н.о. в руде. Кроме того, перевод тонкодисперсных частиц глинистого шлама в хвосты флотации значительно осложняет их дальнейшее обезвоживание.
Флотационное обесшламливание - метод выделения глинистого шлама, основанный на флотации минералов н.о., а минералы КС1 и NaCl при этом пе реходят в камерный продукт. Шламовая флотация осуществляется с использо ванием реагента-собирателя и флокулянта. В качестве собирателя глинистого шлама применяются оксиэтилированный моноалкилфенол (Неонол АФ 9-25), оксиэтилированный амин Ethomeen НТ/40 (Этомин НТ/40). В качестве флокулянтов применяют высокомолекулярные полиакриламидные соединения, на пример, аккофлок, праестол и др. Флокулянты способствуют укрупнению час тиц глинистого шлама (флокуляция), что интенсифицирует процесс флотации минералов н.о. и снижает расход реагента-собирателя.
Схема флотационного обесшламливания представлена на рис. 3.14.
КС1 на сушку
Рис. 3.14. Схема флотационного обесшламливания сильвинита:
п/п - пенный продукт; к/п - камерный продукт; ш/х - шламохранилище
Процесс шламовой флотации включает две стадии - основную и перечистную флотацию шламов. В результате основной шламовой флотации, которая про текает с использованием реагентов, происходит переход глинистого шлама в пен ный продукт и отделение его от основных минералов сильвинита - сильвина и га лита. Пенный продукт основной шламовой флотации направляется на перечистную флотацию с целью снижения потерь КС1 с твердой фазой шламов. Перечистная флотация шламов осуществляется без использования реагентов. Пенный про дукт перечистной шламовой флотации - глинистый шлам - подвергается сгуще нию с целью снижения потерь хлорида калия с жидкой фазой шламов. Слив сгу стителя, представляющий собой маточный раствор, возвращается в процесс, а сгущенные шламы перекачиваются в шламохранилище. Камерный продукт пере чистки - промежуточный продукт - возвращается в процесс.
Метод шламовой флотации, как доказано многолетней практикой его ис пользования на флотационных фабриках ОАО «Уралкалий», является эффек тивным методом удаления глинистого шлама. Флотационное обесшламливание сильвинита характеризуется высокой эффективностью разделения по н.о., но связано с затратами реагентов. Этот метод целесообразен при содержании н.о. в руде не более 3%.
Механическое (гравитационное) обесшламливание руды основано на раз личной крупности частиц глинистого шлама и частиц сильвина и галита. Меха ническое обесшламливание осуществляют после стадии измельчения и класси фикации руды в аппаратах различной конструкции (гидроциклоны, дуговые си та, конусы, гидросепараторы, сгустители и др.). Наибольшее распространение получило механическое обесшламливание в гидроциклонах. Слив гидроцикло-
на представляет собой основную массу жидкой фазы с мелкими частицами гли нистого шлама, пески гидроциклона - частично обесшламленный сильвинит.
К преимуществам гравитационного обесшламливания относятся отсутст вие применения реагентов и простота эксплуатации гидроциклонов.
Недостатком данного вида обесшламливания является низкая эффектив ность разделения по н.о. Для повышения эффективности применяют многоста дийное гравитационное обесшламливание (предпочтение этому методу отдает ся на зарубежных калийных фабриках). Многостадийное гравитационное обес шламливание сильвинитовых руд Верхнекамского месторождения затруднено в связи с их высокой шламуемостью (образованием тонких частиц), что отрица тельно сказывается на показателях процесса.
Комбинированный метод обесшламливания представляет собой сочета ние гравитационного обесшламливания и последующей флотации песков гид роциклонов. Возможно также комбинирование методов механического обес шламливания, шламовой флотации и депрессии н.о. Такой метод применяется при обогащении руд с высоким содержанием н.о. Схема обесшламливания сильвинита с использованием механического и флотационного выделения гли нистого шлама представлена на рис. 3.15.
Измельченный
Гпинистый шлам б ш /х
Рис. 3.15. Комбинированная схема обесшламливания сильвинита
З . С и л ь в и н о в а я ф л о т а ц и я . На стадии флотации сильвина происхо дит разделение сильвинита на КС1 и NaCl.
Схема сильвиновой флотации представлена основной флотацией и двумятремя перечистными флотациями (рис. 3.16).
Основная сильвиновая флотация осуществляется в присутствии реаген тов: для избирательной гидрофобизации частиц хлорида калия используют ка тионный реагент-собиратель (амины), а для получения устойчивой пены - пе нообразователь. Камерный продукт основной сильвиновой флотации представ ляет собой галитовые хвосты; пенный продукт - черновой концентрат. С целью повышения содержания основного компонента черновой концентрат подверга
ют трем перечистным флотациям, которые осуществляются без использования реагентов. Камерный продукт перечисток - промпродукт - возвращают в про цесс, пенный продукт - концентрат - обезвоживают на вакуум-фильтрах или центрифугах и направляют на сушку.
Обесшламленныйсильдинит
КС1 на сушку
Рис. 3.16. Схема сильвиновой флотации
С целью снижения потерь хлорида калия с жидкой фазой галитовой сус пензии камерный продукт основной флотации подвергают обезвоживанию с использованием процессов сгущения и фильтрования.
3.4.5. Технология флотационного обогащения силъвинитовой руды
Технология переработки сильвинитовой руды включает следующие опе рации:
-подготовительные - сухое дробление руды, мокрое измельчение, классификацию исходной руды и слива мельницы;
-основные операции - предварительное гидромеханическое и флотаци онное обесшламливание сильвинитовой пульпы, разделение сильвина и галита флотационным методом, перечистные операции флотации чернового сильвина
ичерновых шламов;
-вспомогательные операции - обезвоживание и удаление солевых отхо дов, удаление отвальных шламов, приготовление водных растворов реагентов.
Применяемые в калийной промышленности схемы флотационного обо гащения сильвинита несколько отличаются друг от друга. Это обусловлено не одинаковым качеством перерабатываемых руд и различными требованиями к качеству получаемого продукта.
Схемы флотационного обогащения сильвинита различаются, прежде все
го, по способам выделения глинистого шлама.
С использованием метода флотационного обесшламливания по настоящее время успешно работают Соликамские фабрики 2-го и 3-го рудоуправления ОАО «Уралкалий». На Березниковской фабрике 2-го рудоуправления использу ется наиболее сложная схема обесшламливания, сочетающая использование гравитационного, флотационного обесшламливания и депрессии н.о. реагента ми-депрессорами, а на 3-м рудоуправлении - сочетание гравитационного и
флотационного обесшламливания. Различие схем обесшламливания на фабри ках России зависит от содержания в руде н.о. Так, на фабриках, работающих по схеме только флотационного обесшламливания, содержание в руде н.о. не пре вышает 2,5 % , на фабриках 2-го и 3-го Березниковских рудоуправлений оно повышается соответственно до 6 и 4 %. Кроме того, на фабрике БКПРУ-2 со держание в руде другого вредного компонента MgCb достигает 1,5-2,0 %.
На зарубежных калийных фабриках отдается предпочтение гравитацион ному методу многостадийного обесшламливания, что, по-видимому, можно объяснить более низкой шламуемостью руд в сравнении с верхнекамскими сильвинитами. Основные обесшламливающие аппараты - гидроциклоны и гид росепараторы. В последнее время появляется интерес к процессу флотационно го обесшламливания с использованием колонных машин.
Количество контрольных перечисток концентрата зависит от состава пе рерабатываемой руды и требований к качеству готового продукта и обычно не превышает трех.
Технологическая схема обесшламливания сильвинита
Схема обесшламливания сильвинитовой руды представлена на рис. 3.17. Обесшламливание сильвинитовой пульпы осуществляется по комбиниро
ванной схеме, в которой сочетают механические и флотационные способы очи стки пульпы от глинисто-карбонатных минералов.
Сильвинитовую пульпу (Ж:Т = 2,6-4,0) насосами подают в гидроциклоны первой стадии механического обесшламливания (7) диаметром 750 мм. Давле ние пульпы на входе в гидроциклоны поз. 18 должно поддерживаться в преде лах 80-120 кПа. Разделение в гидроциклонах происходит по классу крупности 0,2 мм.
Пески гидроциклонов (7) (Ж:Т = 1,0-1,3) разбавляют маточным раствором до Ж:Т не более 3,5 и перекачивают насосом на вторую стадию механического обесшламливания в гидроциклоны (2) диаметром 500 мм.
Пески гидроциклонов (2) (Ж:Т = 0,5-0,6) совместно с камерным продук том (Ж:Т не более 4,5) флотомашин контрольной шламовой флотации (7) под вергают процессу флотационного обесшламливания в восьмикамерной машине ФМ-6,3 КСМ (5).
Плотность питания шламовой флотации (3) изменяется в пределах 13911401 кг/м3 или Ж:Т = 2,5-2,7. В питание основной шламовой флотации для фло куляции шламов, подают водный раствор полиакриламида с массовой долей 0,06 %, а в качестве реагента-собирателя шламов используют водный раствор этомина с массовой долей (1,6±0,2) %.
Камерный продукт флотомашины (5) - обесшламленный сильвинит - на правляется на дальнейшую переработку. Пенный продукт шламовой флотации, сливы гидроциклонов (7) и (2) самотеком поступают в колонные машины МПСГ (4), где происходит их перечистка. Для интенсификации процесса пере чистки шламов в питание машины МПСГ подают флокулянт - водный раствор полиакриламида с массовой долей 0,06 %.
Рис. 3.17. Технологическая схема обесшламливания сильвинита
Пенный продукт колонных машин (Ж:Т = 4-10) самотеком поступает в сгуститель шламов (б). Сгущенный глинистый шлам после сгустителя (б) на правляется на шламохранилище.
Камерный продукт колонных машин (4) поступает в сгустители (5). Раз грузки сгустителей (5) насосами подают на контрольную шламовую флотацию
вчетырехкамерную флотационную машину ФМ-6,3 КСМ (7).
Вприемный карман машины (7) подают водный раствор ПАА с массовой долей 0,06 %. Камерный продукт флотомашины (7) поступает в приемный кар ман флотомашин основной шламовой флотации (3), пенный продукт контроль ной шламовой флотации подвергается перечистке в колонных машинах (4).
Технологическая схема сильвиновой флотации
Технологическая схема сильвиновой флотации представлена на рис. 3.18. Обесшламленную сильвинитовую пульпу подают на основную сильвиновую флотацию, осуществляемую в двух параллельно работающих 6- 8-камерных
флотомашинах ФМ-6,3 КСМ (7).
Рис. 3.18. Технологическая схема сильвиновой флотации
Плотность питания флотомашин (7) 1386-1401 кг/м3 или Ж:Т = 2,5-2,8 достигают подачей оборотного маточного щелока в приемный карман каждой нитки флотомашины. В карман флотомашины предусмотрена подача раствора реагента-депрессора - карбамидоформальдегидной смолы. Туда же подают пе нообразователь и водный раствор амина с массовой долей 0,7-0,9%, с темпера турой 50-70°С. В раствор амина для активизации процесса флотации добавля ют (при приготовлении раствора в реагентом отделении) аполярный реагент - газойль каталитический в количестве 0,05 %.
Камерный продукт флотомашин (7) представляет собой галитовые отхо ды (хвосты), которые направляют на обезвоживание.
Пенный продукт флотомашин (7) - черновой концентрат - со 2-ой по по следнюю камеры с плотностью 1383-1416 кг/м3 или Ж:Т = 2,0-2,96 самотеком поступает на классификацию на дуговые сита (2) с целью выведения крупных фракций концентрата в готовый продукт. Надрешетный продукт сит (2) прохо дит стадию выщелачивания в контактирующем аппарате (6), куда в качестве выщелачивающего агента подают воду.
Подрешетный продукт сит (2) самотеком поступает на первую перечистную флотацию в четырехкамерную флотомашину ФМ-6,3 КСМ (3).
Черновой концентрат первых камер основной сильвиновой флотации по ступает в питание второй перечистной флотации (4), пенный продукт второй перечистной флотации - в питание третьей перечистной флотации (5). Плот ность питания каждой перечистной флотации должны поддерживать в пределах 1338-1367 кг/м3 или Ж:Т = 3,0-4,0 путем подачи маточного щелока в концен трационные желоба предыдущих перечистных операций.
На второй и третьей перечистных флотациях установлены трехкамерные флотомашины ФМ-6,3 КСМ.
Камерный продукт (промпродукт) флотомашин перечистных флотаций
(3)-(5) направляют в голову процесса - на измельчение. Концентрат третьей пе речистной флотации направляют на обезвоживание.
От эффективности операций сгущения и обезвоживания продуктов обо гащения при переработке растворимых калийных солей зависит извлечение по лезного компонента из руды и качество готовой продукции. При повышении влажности сбрасываемых галитовых и шламовых отходов растут потери жид кой фазы, третья часть которой представлена хлоридами натрия (20-23%) и ка лия (1012%).
Хвосты основной сильвиновой флотации обезвоживаются в три стадии (рис. 3.19):
1.Сгущение в гидроциклонах (7).
2.Фильтрация песков гидроциклона на ленточных вакуум-фильтрах (2)
до остаточной влажности не более 8%.
3. Сгущение слива гидроциклона и фильтрата в сгустителях (3).
Рис. 3.19. Технологическая схема обезвоживания галитовых хвостов
Обезвоживание суспензии готового флотоконцентрата осуществляется на центрифугах или ленточных вакуум-фильтрах до остаточной влажности не бо лее 6%.
Процесс сгущения продуктов обогащения основан на осаждении твердых частиц под действием силы тяжести и отделении их от жидкой фазы в виде сгущенного продукта. На фабрике в технологическую схему включены опера ции сгущения промпродуктов, хвостов, отвальных шламов.
Интенсификация сгущения шламов и полнота осветления щелоков, воз вращаемых в процесс, обеспечивается подачей в сгуститель флокулянта поли акриламида. ПАА повышает скорость осаждения шламовых частиц.
Эффективность сгущения зависит от удельной нагрузки по твердому, скорости восходящего потока жидкости в сгустителе, плотности (Ж:Т) питания.