- •Рецензенты:
- •Рахимова, О.В.
- •1. КЛАССИФИКАЦИЯ И СВОЙСТВА МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ
- •1.2. Ассортимент минеральных удобрений
- •1.3. Свойства минеральных удобрений
- •2.1. Сырье для производства минеральных удобрений
- •2.2. Растворение
- •2.4. Обжиг
- •2.5. Флотация
- •2.6. Гранулирование
- •2.7. Кондиционирование
- •Контрольные вопросы
- •3.2. Производство хлорида калия
- •3.3. Получение хлорида калия из сильвинита галургическим способом
- •Щелок
- •Контрольные вопросы
- •3.4. Получение хлорида калия из сильвинита флотационным способом
- •Контрольные вопросы
- •3.5. Получение хлорида калия из карналлита
- •Контрольные вопросы
- •3.6. Производство сульфата калия
- •Контрольные вопросы
- •4.2. Производство аммиачной селитры
- •Контрольные вопросы
- •4.3. Производство карбамида
- •Контрольные вопросы
- •4.4. Другие виды твердых азотных удобрений
- •4.5. Производство жидких азотных удобрений
- •Контрольные вопросы
- •5. ТЕХНОЛОГИЯ ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЙ
- •5.1. Классификация фосфорных удобрений
- •5.2. Сырье для получения фосфорных удобрений и способы его переработки
- •5.3. Производство простого суперфосфата
- •5.4. Производство двойного суперфосфата
- •Контрольные вопросы
- •6.2. Сложные удобрения на основе фосфорной кислоты
- •6.3. Сложные удобрения на основе фосфорной и азотной кислот
- •6.4. Сложные удобрения на основе азотнокислотного разложения фосфатов
- •Контрольные вопросы
- •Список литературы
- •ТЕХНОЛОГИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ
Внешний противоток - последовательность прохождения растворителей рудой и щелоком противоположна (рис. 3.7) - свежая руда контактирует с уже почти насыщенным щелоком (движущая сила в этом случае мала, но макси мальна поверхность раздела фаз), а слабый ненасыщенный щелок с уже почти выщелаченным сильвинитом (поверхность раздела фаз минимальна, но велика движущая сила). В этом случае на протяжении всего процесса сохраняется вы сокая скорость. Однако при внешнем противотоке увеличивается количество солевого шлама в насыщенном щелоке. Скорость совместного растворения хлорида калия и хлорида натрия одинакова и они совместно достигают состоя ния равновесия. Но так как в сильвините хлорида натрия в 2 раза больше, то вначале NaCl переходит в раствор в большем количестве, чем при равновесном растворе, насыщенном обеими солями. Так как процесс на этом не заканчивает ся, то при растворении КС1 происходит выделение NaCl в виде мелких кри сталлов - солевого шлама. При противотоке интенсивность растворения NaCl тоже велика, поэтому количество солевого шлама в этом случае выше.
Руда _________*
Щелок
Рис. 3.7. Внешний противоток
Для увеличения интенсивности процесса растворения и уменьшения ко личества солевого шлама в насыщенном щелоке применяют комбинированную схему (рис. 3.8) - внешний противоток и внутренний прямоток в одном из рас творителей (чаще в первом по ходу движения руды).
Рис. 3.8. Комбинированная схема растворения сильвинита
Количественное отношение руда : растворяющий щелок. Если щелока будет меньше оптимального количества, то не весь хлорид калия перейдет в раствор и будет теряться с отвалом. Если же щелока будет больше оптимально го количества, то увеличится объем циркулирующего щелока на единицу коли чества КС1.
Кроме того, на скорость выщелачивания хлорида калия из сильвинита влияют состав руды, скорость перемешивания, форма аппарата - растворителя.
Технологическая схема отделения растворения
Технологическая схема отделения растворения сильвинита представлена на рис. 3.9.
Дробленый
Рис. 3.9. Технологическая схема растворения сильвинита
Растворение сильвинита осуществляется в двух шнековых растворителях (7, 2) и шнековой мешалке (3), работающих по принципу внешнего противото ка. Передача руды из первого растворителя во второй и удаление отвала из вто рого растворителя осуществляется наклонными элеваторами с дырчатыми ков шами, из которых щелок сливается обратно в растворители.
Дробленый сильвинит системой конвейеров и расходных бункеров пода ется в первый шнековый растворитель (7). Одновременно с рудой в первый растворитель поступает слив второго растворителя - средний щелок. С целью уменьшения шламообразования растворитель работает по принципу внутренне го прямотока. В первом растворителе происходит частичное выщелачивание хлорида калия и образование насыщенного щелока. Полученный в первом рас творителе горячий насыщенный щелок с температурой 95-97°С поступает на осветление от солевого и глинистого шлама.
Руда обезвоживающим элеватором из первого растворителя транспорти руется на довыщелачивание хлорида калия во второй шнековый раствори тель (2), сюда же поступает горячий растворяющий щелок - маточный раствор после вакуум-кристаллизации, нагретый в теплообменниках (4) до 110—115°С. Во втором растворителе образуется средний (недонасыщенный) щелок.
Галитовый отвал из второго растворителя обезвоживающим элеватором подается в шнековую мешалку (3). Здесь происходит окончательное извлечение хлорида калия и рекуперация тепла - за счет тепла галитового отвала в мешалке нагреваются различные потоки (часть холодного маточного раствора, фильтрат со стадии обезвоживания галитового отвала, промывные растворы). Слив шне ковой мешалки поступает во второй растворитель; галитовый отвал - на обез воживание.
Галитовый отвал, выгружаемый из шнековой мешалки, подвергается обезвоживанию на ленточных вакуум-фильтрах (5). С целью снижения потерь хлорида калия с жидкой фазой отвала может быть предусмотрена его промывка на вакуум-фильтрах. Фильтрат (маточный раствор) направляется в шнековую мешалку, где нагревается за счет тепла галитового отвала.
3.3.4. Осветление горячего насыщенного щелока
Горячий насыщенный щелок, выходящий из растворителей, представляет собой концентрированный водный раствор хлоридов калия и натрия, содержа щий тонкие частицы солевого и глинистого шлама, уносимых потоком щелока. Солевые частицы образуются в растворителях в результате процесса высалива ния NaCl из щелоков и уноса мелких классов руды.
Выделение взвешенных частиц осуществляют путем их осаждения из раствора в аппаратах различного типа. Солевой шлам состоит из сравнительно быстро оседающих частиц, а глинистые частицы оседают с заметной скоростью только после введения флокулянта. Это позволяет произвести отдельное осаж дение солевого и глинистого шлама.
Осветление насыщенного щелока может осуществляться в два приема - сначала осаждают солевой шлам в отстойниках типа «Брандес». Затем в от стойниках типа «Дорр» осаждают более мелкие частицы глинистого шлама. Чтобы ускорить данный процесс, в щелок вводят флокулянт, способствующий укрупнению мелкодисперсных глинистых частиц, эффективное осаждение ко торых без добавки флокулянта было бы невозможно.
Для осветления щелока также применяются многоконусные отстойники, в которых оседают оба вида взвешенных частиц - в первых конусах осаждаются более крупные частицы солевого шлама, в последующих - глинистые частицы.
В дальнейшем солевой шлам, содержащий большое количество насы щенного раствора, возвращают в отделение растворения; глинистый шлам - на шламохранилище. Для снижения потерь хлорида калия с жидкой фазой глини стого шлама может быть предусмотрена его противоточная промывка.
При осветлении щелока его температура понижается на 2-5°С. Чтобы предотвратить кристаллизацию хлорида калия в процессе осветления, на стадии растворения необходимо получить щелок, концентрация которого равна кон центрации насыщения при температуре ~ 90°С.
3.3.5. Кристаллизация хлорида калия из насыщенного раствора
Способ кристаллизации определяется, прежде всего, зависимостью рас творимости соли от температуры.
Для солей, у которых растворимость мало меняется с изменением темпе ратуры, применяется изотермическая кристаллизация - испарение части рас творителя при постоянной температуре.
Для солей, растворимость которых сильно зависит от температуры, при меняется политермическая кристаллизация, осуществляемая охлаждением на сыщенных растворов. Так как при этом содержание воды в системе остается неизменным, то такой вид кристаллизации называется также изогидрическая.
Как уже было рассмотрено, растворимость КС1 сильно повышается с уве личением температуры, поэтому при охлаждении насыщенного раствора про исходит кристаллизация хлорида калия. Однако осуществление изогидрической кристаллизации КС1 в промышленном масштабе связано с трудностями в аппа ратурном оформлении. В связи с этим охлаждение горячего насыщенного ще лока с целью выделения из него кристаллов КС1 осуществляется путем адиаба тического самоиспарения раствора под вакуумом.
Как известно, температура кипения любой жидкости зависит от давления и увеличивается по мере его повышения. Поэтому, понижая давление над рас твором, можно вызвать его кипение, что приведет к испарению части раствори теля. А так как испарение связано с затратами тепловой энергии, то кипение раствора при адиабатических условиях приведет к его охлаждению. В этом случае кристаллизация хлорида калия осуществляется как за счет снижения температуры раствора, так и за счет уменьшения количества воды в растворе в результате ее испарения.
В процессе кипения раствора под вакуумом образуется соковый (рас творный) пар, тепло конденсации которого используют для подогрева маточно го раствора. Благодаря этому утилизируется 40-70% теплоты, затраченной на нагревание щелоков. В результате удаления части растворителя из щелока, на сыщенного КС1 и NaCl, может кристаллизоваться хлорид натрия. Чтобы ис ключить загрязнение готового продукта, необходимо предусмотреть частичный возврат конденсата сокового пара в раствор.
Охлаждение насыщенного щелока проводят ступенчато - постепенно по вышая вакуумметрическое давление. Использование многоступенчатых ваку- ум-кристаллизационных установок (ВКУ) обеспечивает постепенное охлажде ние щелока при небольших перепадах температур и соответственно при не больших пересыщениях в каждой ступени, что позволяет получать более круп ные кристаллы хлорида калия. При укрупнении кристаллов, наряду с улучше нием товарных качеств продукта, повышается производительность аппаратов для обезвоживания и сушилок вследствие снижения влажности осадка. Число ступеней ВКУ зависит от различных факторов. Так, например, с увеличением числа ступеней охлаждения:
-повышается степень использования тепла сокового пара;
-возрастает общая площадь зеркала испарения;
-уменьшается перепад температур в каждой ступени, что позволяет по
лучать более крупные кристаллы.
С другой стороны, увеличение числа ступеней охлаждения приводит к увеличению габаритов ВКУ, росту объема производственных помещений. Уве
лимение числа ступеней свыше 14-15 нерационально, так как почти не дает дальнейшего повышения температуры нагреваемого щелока.
Многоступенчатые вакуум-кристаллизационные установки могут включать как горизонтальные, так и вертикальные аппараты. Горизонтальные вакуумкристаллизаторы более компактны, имеют большее зеркало испарения, в них меньше потери вакуума за счет гидростатического давления. В вертикальных ап паратах обеспечивается меньший унос брызг щелока с паровоздушной смесью.
Рассмотрим в качестве примера принципиальную схему 14-ступенчатой установки (рис. 3.10), состоящей из одного вертикального и шести горизон тальных (поделенных на секции) аппаратов. Горячий насыщенный раствор за сасывается в первый корпус ВКУ и по переточным трубам перетекает вместе с выпадающими кристаллами КС1 из одной ступени в другую. Вытекающая из последней ступени суспензия хлорида калия, направляется на обезвоживание.
Первые девять ступеней установки работают с рекуперацией тепла - па ро-воздушная смесь (ПВС), образующаяся в результате кипения раствора, по ступает в поверхностные конденсаторы (1-9), где в трубном пространстве за счет тепла конденсации сокового пара нагревается маточный раствор до темпе ратуры ~70°С. Дальнейшее нагревание маточного раствора до 115°С осуществ ляют в паровых подогревателях. С такой температурой растворяющий щелок поступает в отделение растворения на выщелачивание хлорида калия из силь винита.
КС1 на сушку
Рис. ЗЛО. Принципиальная схема ВКУ
Остальные корпуса ВКУ работают без утилизации тепла конденсации, так как выходящий из этих ступеней пар имеет низкую температуру. Соковый пар после X-XIV ступеней поступает в конденсаторы смешения, где в результа те орошения ПВС водой происходит конденсация пара.
Конденсат из первых четырех поверхностных конденсаторов (1-4) воз вращается в I-IV ступени ВКУ на разбавление насыщенного раствора, а кон
денсат из последующих конденсаторов (5-14) применяется в технологических целях.
Отсос сокового пара из кристаллизаторов осуществляется с помощью па ровых эжекторов. Система отсоса паровыми эжекторами паро-воздушной смеси построена таким образом, что эта смесь нагнетается из каждой последующей ступени в предшествующую, благодаря чему в системе создается ступенчатый вакуум. Из последнего вспомогательного конденсатора (15) ПВС вакуумнасосом (76) выбрасывается в атмосферу.
В 14-ступенчатой ВКУ перепад температур в каждой ступени составляет 4-5°С. При этом получаются кристаллы, средний размер которых не превышает 0,2 мм при значительном содержании фракции менее 0,15 мм. Увеличение чис ла ступеней не позволяет значительно повысить размер кристаллов. Укрупне ние кристаллов может быть достигнуто путем введения затравки.
Получение весьма крупных и однородных кристаллов хлорида калия воз можно в аппаратах с регулируемой кристаллизацией, в которых требуемая крупность кристаллов достигается регулированием потоков жидкой и твердой фаз, влияющими на время пребывания кристаллов в аппаратах (время их роста). Получаемые при этом кристаллы имеют размер до 1,7 мм.
Применяемая на БКПРУ-4 регулируемая вакуум-кристаллизационная ус тановка (РВКУ) состоит из 7 корпусов - первые четыре корпуса работают с ре куперацией тепла, а три последующих - с тепловыми потерями. В каждом ва куум-кристаллизаторе производится многократная перекачка (внутренняя цир куляция) раствора, которая осуществляется с помощью осевых пропеллерных мешалок, установленных под циркуляционными трубами. Поступающий на кристаллизацию раствор смешивается с циркулирующим внутри корпуса пото ком суспензии кристаллов продукта в маточном растворе и засасывается в цир куляционную трубу. При выходе из циркуляционной трубы раствор вскипает, часть воды испаряется, температура раствора снижается до температуры, соот ветствующей давлению в корпусе, раствор становится пересыщенным. Пере сыщение снимается при контакте пересыщенного раствора с массой взвешен ных в циркулирующем потоке кристаллов, при этом продукт кристаллизуется главным образом на поверхности уже имеющихся в суспензии кристаллов, в результате чего их размеры увеличиваются. В процессе циркуляции суспензии происходит классификация кристаллов: суспензия укрупненных кристаллов в маточном растворе выводится из нижней части корпуса; мелкие кристаллы удаляются с маточным раствором через верхний слив (часть маточного раство ра откачивается во внешний циркуляционный контур); кристаллы средних раз меров продолжают циркуляцию, в процессе которой происходит их рост.
3.3.6. Обезвоживание и сушка кристаллов хлорида калия
Обезвоживание кристаллов хлорида калия осуществляется в два этапа: сгущение суспензии кристаллизата и окончательное обезвоживание до остаточ ной влажности 4-6%.
Сгущение суспензии кристаллизата, образующейся в процессе вакуумкристаллизации, осуществляется в гидроциклонах (массовое отношение жид кой и твердой фаз сгущенной суспензии Ж:Т = 1) или в сгустителях различного