Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции / 22 Лекции АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ.ppt
Скачиваний:
0
Добавлен:
20.07.2023
Размер:
3.15 Mб
Скачать

дегидратация глицерина

 

 

 

 

 

 

 

KHSO4

 

 

 

H

O

H2C CH

CH2

CH

 

t

2

 

C

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OHOH OH

 

 

 

 

-2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в) специфический способ получения метивинилкетона

HC

 

 

CH

CuCN

HC

 

C

 

CH

 

CH

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 HgSO

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Химические свойства

В молекулах α,β-ненасыщенных А и К имеет место π, π-сопряженная система, подобная бутадиену-1,3, но в отличие от нее – несимметричная.

Поэтому α,β-ненасыщенные А и К проявляют не только cвойства отдельных функциональных групп, но и особые свойства, обусловленные сопряжением.

Реакции электрофильного присоединения несимметричных реагентов протекают против правила Марковникова- через стадию 1,4- присоединения к сопряженной системе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

OH

H

O

H

C

H2C C

CH2

C

C

 

CH2 C

H

C

 

 

H

 

 

 

H

H

Br

H2C C

OH

H2

O

 

C

H2C C

C

 

H

H

Br

H

 

Br

 

 

Реакции нуклеофильного присоединения могут идти как по С=О группе (обычные АN- реакции), так и нуклеофилы могут атаковать и С4 атом, что приводит через стадию

1,4-присоединения к продукту присоединения нуклеофила по С=С связи.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

C

C

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

HNu

 

 

Nu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

C C

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

C

C

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nu

α,β-ненасыщенные А и К проявляют повышенную склонность к р-циям полимеризации;

вступают в р-ции диенового синтеза как активные диенофилы и как диены

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

HC

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

H

HC

 

HC

H

 

 

HC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

 

CH2

 

CH2

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

диенофил

 

 

 

 

диен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окисление

Избирательно можно окислить только альдегиды реактивами Толленса и Фелинга.

H

H

C

O Ag(NH ) OH

R

H

H

O

R C

C

 

3 2

C

C

C

 

 

 

H

- Ag

 

 

 

O NH4

 

 

 

 

 

 

 

Сильные окислители окисляют и кратную связь, что приводит к расщеплению молекулы.

H H O R CC C

H

KMnO4, H2SO4

 

 

O

O

O

R

 

C

+

C C

 

 

 

OH

HO

OH

Для избирательного окисления С=С связи

альдегидную группу сначала защищают от окисления переводя ее в ацеталь или гидросульфитное производное.

Восстановление.

Избирательное восстановление С=О связи проводят натрий-боргидридом (см. выше).

Избирательное восстановление С=С связи - литием в жидком аммиаке

 

 

H

H

O

Li/NH3

ж

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

C

C

 

R'

 

 

R

 

CH2

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2