г)Окисление алкенов без разрыва С-скелета
|
|
|
O2, H2O |
|
|
O |
|
H2C |
|
CH2 |
|
|
H3C |
|
C |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|||||
|
PdCl2, |
CuCl2 |
|
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
H |
||
д) окисление углеводородов – применяют
широко в ароматическом ряду: |
|||
СH3 |
С |
О |
|
Н |
|||
|
|
||
O2
V2O5 |
|
|
СH2 CH3 |
O |
|
O2 |
C |
CH3 |
ацетат |
|
|
марганца |
|
|
2. Восстановление хлорангидридов карбоновых к-т (по Розенмунду) – получают альдегиды:
|
|
O |
H2 |
|
|
O |
|
R |
|
C |
|
|
R |
|
C |
|
|
|
|
||||
|
Pd/BaSO4 |
||||||
|
|
||||||
|
|||||||
|
|
Сl |
|
|
H |
||
|
|
|
|
|
|
||
3. Оксосинтез (гидроформилирование алкенов) – с увеличением числа С- атомов на 1.
R |
|
C |
|
CH2 + CO + H2 |
HCo(CO)4, t, p |
||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
H |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
O |
|
|
H |
|
O |
|
|
|
|
|
R |
|
H2C |
|
C2 |
C |
+ R |
|
C |
C |
H |
|||
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4. Гидратация алкинов (р-ция Кучерова) –
по правилу Марковникова
(из ацетилена – уксусный альдегид!).
R |
|
|
C |
|
|
|
|
CH |
|
H2O |
|
|
|
R |
|
C |
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
HgSO4/H2SO4 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HOH |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
H2C |
|
C |
|
CH |
|
H3C |
|
H2C |
|
|
C |
|
|
CH2 |
|
||||||||||
|
|
|
|
HgSO4/H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H3C H2C C CH3
бутанон O
5. Гидролиз гем- дигалогенпроизводных
(представляет интерес в тех случаях, когда легко получить дигалогенпроизводное).
Ar |
|
|
|
CH3 |
2Cl2 |
|
Ar |
|
CHCl2 |
2H2O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
hv |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ar |
|
C H |
|||||
|
|
|
|
|
Ar |
|
CH OH |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
-H2O |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2HBr |
|
|
Br |
|
|
|
2H2O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R |
|
C |
|
|
CH |
|
R |
|
C |
|
|
CH3 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
R |
|
C |
|
CH3 |
|
R |
|
|
C |
|
|
CH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
6. Декарбоксилирование карбоновых кислот и их солей:
Декарбоксилирование кальциевых,
|
бариевых или ториевых солей |
||||
|
карбоновых к-т при т-ре ~ 300оС. |
||||
|
|
O |
|
|
|
R |
|
C |
|
|
R |
|
|
|
|||
|
|
O Ca |
|
t |
|
|
|
|
C O |
||
R' |
O |
_ |
CaCO3 |
R' |
|
C |
|
|
|||
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
|
R' = H 
альдегид
R' = R 
кетон
А и К могут быть получены и из карбоновых к-т нагреванием в присутствии катализаторов оксидов марганца, тория и др.
R |
|
C |
O |
|
|
|
OH |
MnO, t |
R |
||
|
|||||
|
|
|
|||
|
|
|
C O |
||
|
|
|
OH |
||
R' |
|
C |
_ CO2,H2O |
R' |
|
|
|
||||
|
O |
|
|||
|
|
|
|
|
Если декарбоксилированию подвергают соли дикарбоновых
к-т, то образуются циклические кетоны.
|
|
H2 |
|
O |
H2C |
C |
|
C |
|
|
||||
H2C |
|
|
OH |
|
|
|
OH |
||
H2C |
|
H2C |
|
C |
|
|
|||
|
|
|
|
O |
Ba(OH)2,t
_ CO2,H2O
O
циклогексанон