Механизм реакции
R C |
|
OH |
|
|
O |
O |
H |
O |
. |
AN |
|
|
|
|
|
|
S O |
R |
C |
S |
O |
||
|
|
медленно |
|||||
|
|
|
|||||
|
Н |
O Na |
|
Н |
O Na |
||
|
|
|
|||||
OH O
R C S
O быстро
НO Na
Гидросульфитные производные гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде. Поэтому реакция используется для выделения альдегидов и метилкетонов из смесей и для их очистки.
R OH |
|
HСl |
|
R |
|
+ NaCl + SO2+ H2O |
|||
|
H2O |
|
|||||||
R' |
C |
|
|
Na2CO3 |
C |
|
O |
||
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||
SO3Na |
|
R' |
|
+ Na2SO3 + CO2 +H2O |
|||||
|
|
H2O |
|
|
|
||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
г) Присоединение циановодородной кислоты – образование циангидринов (α-гидроксинитрилов).
R |
|
R |
OH |
|
C O H CN |
C |
|
R' |
ОH |
R' |
CN |
|
циангидрин |
||
Механизм реакции
HCN - слабая кислота, поэтому мало
диссоциирует с образованием цианид-ионов |
|||||
CN- . В присутствии щелочи обеспечивается |
|||||
высокая концентрация цианид-иона: |
|||||
|
H .CN + |
OH |
CN + H2O |
||
|
|
.CN |
AN |
|
O |
|
O |
|
|||
|
|
|
|||
H3C |
H C C |
медленно |
H3C |
H2C C CN |
|
|
2 |
|
|
|
|
пропаналь Н |
|
|
|
Н |
|
НОH |
OH |
|
|
|
|
H C C |
|
|
|
||
_ |
H3C |
CN |
|
|
|
ОH |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
|
2-гидроксибутанонитрил |
|
|
||
Присоединение HCN к карбонильным соединениям является р-цией
удлинения С- цепи.
Эта р-ция - важный метод получения
α-гидроксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов.
|
|
OH |
Н2О |
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R |
|
C |
|
CN |
R |
|
C |
|
CООН |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
H+ |
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
H |
|
|
||||
д) Присоединение магнийорганических соединений.
В результате образуются смешанные алкоголяты магния, которые легко гидролизуются водой до спиртов.
Магнийорганические соединения явл-ся сильными нуклеофилами, поэтому р-ция идет легко.
R |
|
|
|
|
R |
R'' |
|
|
|
||||
R' |
C |
O |
R'' |
MgX |
R' |
C |
|
|
|
|
MgX |
||
|
|
|
R |
R'' |
алкоголят |
|
|
НОH |
|
|
|||
|
H+ |
|
C |
|
|
|
|
R' |
OH |
|
|
||
|
|
|
спирт |
|
|
|
В зависимости от строения исходного карбонильного соединения можно получать различные спирты:
•из формальдегида – первичные,
•из других альдегидов – вторичные
•из кетонов – третичные
(см. Способы получения спиртов)
O
HC
H
O
R C
H
O
RC
R'
H2
R C OH
+ 1. R''MgX, 2.H2O |
R |
|
H |
OH |
||
|
C |
|
||||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R'' |
|
||
R'
R C OH
R''
первичный
спирт
вторичный
спирт
третичный
спирт
е) Взаимодействие с галогеннуклеофилами.
В качестве реагента чаще всего используют PCl5 - хлорид фосфора (V). Продукты – гем-дигалогенпроизводные.
R |
|
|
|
R |
Cl |
||||||||
C |
|
O |
|
|
PCl5 |
|
|
|
C |
|
|
|
POCl3 |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R' |
|
|
|
R' |
Cl |
||||||||
гем-дигалоген- производное