• При каталитическом гидрировании Н2 на
кат. Ni или Pd гидрируются обе группы, причем С=С связь гидрируется легче –
образуется насыщенный спирт.
|
|
H |
H |
O |
H2, |
Pd |
|
|
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
R |
|
C |
|
|
|
|
|
R |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|||
|
C |
C |
|
R' |
|
|
|
C |
C |
|
R' |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2 |
H |
|
|
|
Отдельные представители
Формальдегид. Наиболее важный представитель. газ с Ткип= -19,8оС, обладает резким запахом, растворим в воде с образованием устойчивого гидрата, 40%-ый р-р в воде – формалин- антисептическое средство. Применяют в производстве фенолфор-маль- дегидных смол, синтетического каучука, лекарственных средств. Для удобства хранения его выпускают либо в виде формалина, либо в виде твердого полимера – параформа.
HO |
|
CH2 |
|
|
|
O |
|
CH2 |
|
|
|
O |
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n-2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Уксусный альдегид. Ткип = 20оС. Имеет резкий опьяняющий запах. Применяется для пр-ва уксусной к-ты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлораля.
Ацетон. Бц. ж. Тк 56оС. – в пр-ве метилмета- крилата, метакриловой к-ты, лекарственных и душистых в-в, как растворитель, в орг. синтезе.
Циклогексанон. Бц. ж. Тк 156оС – в пр-ве адипи- новой к-ты, ε-капролактама, как растворитель жиров, восков, нитратов и ацетатов целлюлозы.
Акролеин. Бц. ж. Тк 53оС с невыносимым запахом. В качестве стабилизатора добавляют фенол или гидрохинон. Применяют в синтезе метионина, глицерина, акриловой к-ты, лекарственных средств.
ХИНОНЫ
Хиноны - - ненасыщенные циклические
дикетоны. (Хотя они не относятся к ароматическим соединениям, но легко образуются из них и также легко в них превращаются).
Классификация, номенклатура Хиноны классифицируют в зависимости от
•а) числа циклов в молекуле
•б) положения карбонильных групп.
В основе названий по систематичекой номенклатуре – названия соответствующих аренов: бензо-, нафта-, антра- и т.д.
O
O
1,4-бензохинон п-бензохинон
O
Примеры: |
o |
O |
|
O |
|
O
1,2-бензохинон о-бензохинон 9,10-антрахинон
o
O 
O
o
O |
1,2-нафтохинон |
2,7-фенантрахинон |
|
1,4-нафтохинон |
|||
|
|||
п-нафтохинон |
о-нафтохинон |
|
В основе этих соединений лежит группировка, которую называют хиноидной
Способы получения
Основные способы получения – окисление фенолов, ариламинов, аренов.
OH |
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K2BrO3, H2SO4, 50oC
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
OH |
||||
гидрохинон |
п-бензохинон |
|||
|
|
|
||
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||
|
|
|
|
CH3 |
K2Cr2O7, |
H2SO4, |
0oC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
о-толуидин |
|
|
|
|
O |
||||||||
|
|
2-метил-1,4- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
бензохинон |
||||||
OH |
|
O |
OH |
Ag2O, эфир |
O |
|
|
пирокатехин о-бензохинон
o
CrO3, СH3COOH, 100oC
антрацен |
|
|
|
антрахинон O |
|||
Строение бензохинона
Все С-атомы в молекуле бензохинона находятся в sp2-гибридном состоянии. В плоском цикле 6 электронов распределены между 6 С-атомами. Однако, в отличие от бензола электронная плотность распределена неравномерно, т. к. в хиноне каждая из п-связей цикла сопряжена с одной из карбонильных групп. Они обладают электрофильными свойствами вследствие сильного ЭА-ого действия карбонильных групп.
O |
0,123 нм |
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
116 |
о |
0,132 нм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,149 нм |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
O |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||