книги / Прогнозирование прочности и анизотропного состояния деформированных конструкционных материалов
..pdfГ л а в а 6
ТЕШОДИШИЧЕСКИЙ ПОДХОД ПРИ ПОСТРОЕНИИ МОЩИ ПРОЦЕССА ФОГШРОВЛНИЯ ФИЗЩО-ШАНИЧЕСХИХ СВОЙСТВ ГОРЯЧЕКАТАНЫХ ХРОМОВЫХ БРОНЗ
Физико-механические свойства горячекатаных листов из меди и ее сплавов в значительной степени зависят от того» какие при меси, в каких количествах и в каком состоянии содержатся в ме талле.
Современные приборы и методики экспериментальных работ не позволяют получить ответ о состоянии присутствующих в металле примесей* Опубликованные гипотезы, не подтверждаемые даже кос венным экспериментом, и полемика вокруг них не привели к рас крытию истины . Успешным может оказаться теоретическое исследо вание вопроса с применением термодинамического подхода.
§6*1. Влияние примесей на физико-механические
итехнологические свойства меди и ее сплавов. Обоснование термодинамического подхода
Все примеси отрицательно влияют на самые важные свойства меди: электро- и теплопроводность. Согласно правилу Н.С.Курнакова [60], электропроводность сплавов резко снижается по мере увеличения концентрации каждого из компонентов в области обра
зования твердых растворов, тогда как в |
области химических со |
единений и эвтектик электропроводность |
в первом приближении |
пропорциональна электропроводности каждой из составляющих в со ответствии с ее относительным количеством. Обобщенные резуль таты исследований о влиянии примесей и их количества на изме нение электропроводности меди достаточно подробно изложены в работах (2, 108, 134, 140, 154].
Изменение удельного электросопротивления меди от количе ства примесей представлено графиком на рио.25.
Кроме того, электросопротивление меди зависит от степени деформации металла в холодном состоянии. При этом рост электро
сопротивления пропорционален степени деформации металла. После дующий отжиг снижает электросопротивление холоднодеформярованноге металла пропорционально температуре. При наличия примесей,
|
не |
способствующих |
выде |
|||||
|
лению дисперсных |
|
фаз, |
|||||
|
это |
явление |
наблюдается |
|||||
|
при |
отжиге |
до |
темпера |
||||
|
туры 970 |
К. |
Дальнейшее |
|||||
|
повышение |
температуры от |
||||||
|
жига вновь |
увеличивает |
||||||
|
электросопротивление ме |
|||||||
|
ди |
вследствие внугряфаз- |
||||||
|
ных превращений, |
проис |
||||||
|
ходящих в |
твердом |
рас |
|||||
|
творе . |
|
|
|
|
|
||
|
|
Свободная |
|
от |
при |
|||
|
месей медь после |
отжига |
||||||
|
имеет удельное |
электро |
||||||
Р яс .25. Изменение удельного |
сопротивление |
|
16,73 х |
|||||
электросопротивления меди от содер |
хЮ9 Ом-м при |
273 К. Из |
||||||
жания примесей [154]. |
||||||||
менение |
температурного |
|||||||
|
||||||||
коэффициента электросопротивления меди, ее соединений |
и |
спла |
||||||
вов изучено в работе М.И.Кочнева [55]. Температуры, |
при |
|
кото |
рых имеет место аномальное изменение электросопротивления чис той меди, соответствуют температурам аномального изменения фи зических, химических, механических и других свойств не только чистой меди, но и ряда сплавов на медной основе. В интервале от 273 до 373 К температурный коэффициент удельного электросо противления меди принимается для расчетов равным 43»1СГ4 град"*. Согласно стандартам деформированная медь марок МО и Ш после отжига при 970 К должна иметь удельное электросопротивление при 273 К не выше 17,48*10”^ Ом-м. Благодаря высокой чистоте метал л а близкими значениями к указанной величине обладает бескисло родная медь марок М00 и МОБ. Электросопротивление меди других марок стандартами не регламентируется. По данным Л.П.Смирягина [108] , электросопротивление металла некоторых плавок может быть даже вдвое выше, чем соответствующие значения для меди МО и Ш.
Удельное электросопротивление хромовой бронза при содер жании хрома 0 ,4 ...1 ,0 # определяется распределением в ней хрома. После закалка в воде металла, нагретого до Ш 0 ...122С К, хром находится преимущественно в виде твердого раствора. Электропро водность такого металла составляет примерно 60# электропровод ности меди марки М£. В результате последующего старения зака ленного металла при температуре 720 К в течение нескольких ча
сов хром выделяется |
из твердого раствора в виде дисперсных час |
||
тиц металлического |
хрома. Этот цроцесс приводит к |
увеличению |
|
электропроводности |
металла. Согласно стандартам такой |
мэталл |
|
должен иметь удельное электросопротивление при 273 |
К |
не более |
20*10“^ Ом*м. Аналогичными свойствами обладают и другие низко легированные бронзы.
Удельное электросопротивление материала с высокой степенью точности может быть измерено различными простыми способами, на пример методом двойного моста. Измерение коэффициента теплопро водности меди и ее сплавов сопряжено с большими эксперименталь ными трудностями. С достаточной степенью точности он гложет быть
вычислен по формуле Смита и Палмера [163], |
пересчитанной здесь |
в единицы системы СИ: |
|
Л= 239,249 р ' 1 Г • 10” ® - |
7,542, |
где Л - коэффициент теплопроводности, Вт/(м«град); р - удель
ное электросопротивление, |
Ом.м; Г - абсолютная температура, К. |
Прочностные свойства |
бескислородной и технической меди |
определяются только степенью деформации металла в холодном со стоянии. Временное сопротивление на разрыв холоднокатаной меда при обжатии 50# составляет 3 8 0 ...4 0 0 МПа, "а"отожженной- 2 1 0 .,.
...240 МПа. С повышением температуры прочностные свойства меди
снижаются, темп |
снижения показан |
в работах [2, |
108, I3 4 J. |
|
В отличие |
от бескислородной |
и технической |
меди |
хромовая |
бронза является |
термически обрабатываемым материалом. |
Времен |
ное сопротивление горячекатаного металла составляет 2С0 . . .230 МПа. После нагревания металла до 1170 ...1220 К и последующей закалки его в воде временное сопротивление на разрыв сущест венно не меняется. В таком состоянии металл обладает отличными пластическими свойствами. Последующее старение при 720 К позво ляет поднять уровень временного сопротивления до 350 ...400 МПа.
Если старению предшествует холодная деформация с обжатием по рядка 30%, то временное сопротивление металла составляет 450...
...5 0 0 МПа. Одновременно увеличивается и предел текучести. Ука занная термическая обработка хромовой бронзы обеспечивает наи
более благоприятное сочетание прочностных |
и |
теплофизических |
|||
свойств металла. |
|
|
|
|
|
Хромовые бронзы целесообразно применять |
для |
изготовления |
|||
сварных конструкций, где наряду с высокими |
тешюфизическаш |
||||
свойствами предъявляются повышенные требования |
к |
прочности |
и |
||
твердости металла. Особенно это относится к |
конструкциям, пред |
||||
назначенным для эксплуатации при повышенных температурах, |
по |
||||
рядка 870 К. Техническая и бескислородная медь может быть |
ис |
||||
пользована для изготовления конструкций, |
при |
эксплуатации |
ко |
||
торых металл нахревается до температуры |
не выше |
570 К. |
|
Медь является отличным конструкционным материалом для из делий, эксплуатируемых в условиях глубокого холода, вплоть до температур, близких к абсолютному нулю. С понижением темпера туры прочность и пластичность меди увеличиваются, причем по рога хладноломкости не наблюдается. Хром ограниченно растворим в меди в твердом состоянии. При температуре эвтектического пре
вращения (1345 К) растворимость эфома составляет 0,65# |
(по мас |
с е ) . С понижением температуры граница твердого раствора |
резко |
сдвигается к нулю и при 673 К растворимость хрома равна |
уже |
0,02#. |
|
Примеси серебра в количестве 0,2 # благоприятно влияют на |
|
свойства хромовых бронз, в частности заметно повышают |
их тех |
нологическую пластичность.
Примеси свинца, висмута и сурьмы являются вредными, так как резко снижают технологические свойства медных сплавов. Влияние их столь значительно, что присутствие указанных вредных приме
сей в металле главным |
образом и определяет вид |
температурной |
|
зависимости изменения |
пластичности медных сплавов. |
Характер |
этой зависимости, в свою очередь, регламентирует температурные режимы горячей пластической деформации, и, в частности, прокатни. Поэтому для разработки научно обоснованного технологического процесса прокатки исследуемых бронз необходимо обстоятельно разобраться в механизме влияния этих вредных примесей на тех нологическую пластичность металла, выявить запрещенные темпера
турные области для горячей пластической обработки исследуемых бронз и сформулировать технологические рекомендации для произ водственного внедрения.
Теоретическое исследование механизма охрупчивания металла вредными примесями при повышенных температурах излагается в следующем параграфе.
§ 6 .2 . Охрупчивание металла вредными примесями при повышенных температурах
Снижение технологической пластичности металла в некоторых температурных областях при горячей обработке объясняется двумя
гипотезами: I ) |
наличия жидких прослоек и 2) трещин по границам |
||||
полигонизации. |
|
|
|
|
|
Согласно первой гипотезе опасность возникновения |
горячих |
||||
трещин в металле |
возникает и з-за разрыва межкристаллитпых про |
||||
слоек жидкой фазы |
под действием раотягиващих усилий. Эта |
ги |
|||
потеза наиболее |
обстоятельно разработана и используется для объ |
||||
яснения возникновения трещин в сварных швах [95]. |
Теоретиче |
||||
ская разработка этой гипотезы, позволившая применять |
ее |
для |
|||
анализа широкого |
класса технологических процессов - |
сварки, от |
|||
ливки, высокотемпературной обработки давлением, - |
выполнена |
||||
Дж.Борлацдом [1 29], который ввел в нее важное понятие |
о |
дву |
|||
хранном угле распределения жидкой фазы между кристаллитами. |
|||||
Н.Н.Прохоров [94] |
считает, что наличие между фисталлитами жад |
ной прослойки не является обязательным условием зарождения тре щин, поскольку при действии растягивающих напряжений в процесс деформации обязательно вовлекаются кристаллиты, если объемная прочность жидкости пли поверхностное натяжепие и сопротивление вязкому течению жидких прослоек окажутся достаточными для вос приятия приложенных напряжений.
Согласно второй гипотезе, выдвинутой Б.А.Мовчаном [75] трещины образуются в твердом металле по полигониэационным гра ницам как под действием сварочных напряжений (в металле свор ного шва), так и под действием напряжений от внешних окл Спри обработке металла давлением). В процессе формирования полигонизационные границы притягивают множество вакансий, что приво дит к большим локальным разрыхлениям в металле. В результате
этого при наложения растягивающих напряжений создаются условия
для ыежкристаллитного разрушения. Такой процесс |
образования |
трещин подобен разрушению металла при ползучести с |
той разни |
цей, что высокий уровень физической неоднородности |
в сочетании |
с высокой температурой и напряжениями способствует интенсивно му движению и перегруппировке несовершенств и тем самым сильно сокращает время, необходимое для межкристаллитного разрушения.
Таким образом, времени цикла горячей прокатки |
может |
оказаться |
||
достаточно для развития описанного |
процесса. |
|
|
|
Исследованиями А.А.Преснякова |
и др . [73] |
обнаружено |
три |
|
интервала хрупкооти меди в процессе |
испытания |
металла |
на рас |
|
тяжение со скоростями деформации от |
1,2*10“^ до 2 м/мин |
и тем |
пературе до 1173 К. Минимальная пластичность металла наблюда ется при температурах 570 ...620,. 820 и 970 К и малых скоростях деформации. При высоких скоростях деформации металла провалы пластичности отсутствуют. Аналогичное изменение пластичности ме
ди в температурном интервале |
2 9 3 ...9 7 0 |
К при скоростях |
дефор |
||
мирования от |
2,7* I0"3 до 1,6-10^ |
с“* наблюдали также |
японские |
||
исследователи |
[84]. |
|
|
|
|
Установленные а работах |
[84 , |
93] |
температуры, при |
которых |
наблюдаются минимальные значения пластичности металла, доволь но точно совпадают с точками аномального измене няя температур
ного коэффициента удельного электросопротивления меди, |
обнару |
женного М.И.Кочиевым [551 |
|
Первый температурный интервал хрупкости меди, где |
мини |
мальная пластичность металла соответствует температурам |
5 0 0 ... |
...6 2 0 К, согласно экспериментальным данным [93] обусловлен |
присутствием водорода. Чем больше содержание в меди водорода, тем при более высоких температурах начинает проявляться хруп кость металла. Полное восстановление пластичности металла - зри температуре около 470 К.
Последование кинетики зарождения трещин в указанном выше первом температурном интервале хрупкости выполнено Б.Расселом и Д.Джеффри [159]. Само явление они объяснили зарождением и развитием пустот по границам кристаллитов вследствие диффузии вакансий, хотя экспериментально этого процесса обнаружено не было. По расчетам МакЛина [70, 71], для зарождения указанных пустот необходимо насыщение металла вакансиями до концентрации
порядка 105 . Согласно же экспериментальным данным эта величина
может быть лишь на четыре порядка меньше. Поэтому диффузия ва кансий может только способствовать росту образовавшихся по ка кому-то другому механизму пустот, не являясь причиной их за рождения.
В работах [49, 50] изучалась структура меди вокруг трещи ны. Какого-либо различия тонкой структуры металла возле трещи ны и вдали от нее не было замечено. Поэтому для принятия дис локационных моделей образования зародыша трещины при высоко
температурной деформации меди нет достаточных оснований. |
|
|
Следует |
отметить, что имеющиеся экспериментальные данные |
|
относительно |
охрупчивания водородом меда в температурном |
ин |
тервале 4 7 0 ...9 7 0 К [И З , 114] не исключают возможности |
обра |
зования зародыша трещины благодаря водяным парам,поскольку кон центрация кислорода в таком металле составляет % по массе.
Е.Метсконом и Ф.Шуккерсм [149] подробно исследовано влия ние парциального давления водорода, температуры и времени от
жига на охрупчивание технической меди, содержащей 0,03# кисло рода. Ими установлено» что отсутствие водородного охрупчивания
наблюдается при концентрации водорода в инертной атмосфере ме
нее 1% и температуре |
отжига 970 К. При концентрации водорода?# |
||
температура отжига должна быть ниже 670 К, |
|||
Л.С.Мороз и д р . |
[81] |
подвергали воздействию водорода медь |
|
с такой же концентрацией |
кислорода при температуре 8?О К. Охруп |
||
чивания металла не было |
обнаружено после выдержки образцов в |
||
водороде при давлении |
|
|
= 9 8 ,1 КПа в течение 100 ч и р пм> s |
= 68,7 МПа в течение |
I |
ч . |
Возможно, что высокое давление водо |
рода и длительное время выдержки металла способствовали удале нию из него кислорода, сам же водород охрупчивания не вызвал. Таким образом, можно предположить, что сам водород без кисло рода, не является причиной охрупчивания меди и ее сплавов.
Обособленные выделения полуоксида меди в виде самостоя тельной фазы не понижают пластичности меди при испытании мета;«- ла на растяжение в температурном интервале 2 9 3 ... 1070 К, Попе
речное |
сужение |
металла в этом интервале плавно изменяется от |
60,4 до |
94,8# |
[1 8 ]. |
ВтороИ температурный интервал хрупкости меди (6 7 0 ,..ШЭОЮ с минимальным значением пластичности при 620 К обусловлен при сутствием висмута или свинца. Вредное влияние висмута обнару
живается при наличии его десятитысячных, а |
свинца - |
тысячных |
долей процента [108]. |
|
|
Положение верхней точки интервала зависит от концентрации |
||
висмута или свинца в меди. Чем больше этих |
примесей, |
тем выше |
находится верхняя точка второго температурного интервала хруп кости. Верхняя точка совпадает с температурой предельной рас творимости примеси в меди. Ниже этой точки имеются термодина мически благоприятные условия для формирования между кристал литами новой фазы - практически чистых висмута или свинца. Од нако нижняя точка интервала находится выше температуры плавле ния висмута (544 К) и свинца (599 К ), т .е . пластичность меди в присутствия примесей восстанавливается, когда эти примеси меж ду кристаллитами должны находиться еще в жидком состоянии. По
этому применение гипотезы жидких прослоек для объяснения |
при |
||
чины охрупчивания меди при наличии в металле примесей |
висмута |
||
и свинца невозможно. |
|
|
|
Благодаря стоку вакансий к первичным или |
пояигонизацион- |
||
ным границам кристаллитов в созданию там соответствующих |
р аз |
||
рыхлений можно объяснить лишь развитие трещины из готового |
за |
||
родыша [70, 7 1 ]. |
|
|
|
Согласно опубликованным экспериментальным данным |
[98, |
167] |
|
нет оснований для принятия каких-либо дислокационных |
моделей |
||
образования зародыша трещины при воздействии |
жидкого |
висмута |
на твердую медь, хотя имеются данные об адсорбции висмута гра ницами медных кристаллитов.
Г.И.Белащенко и А.А.Луховицкий [И ] экспериментально по казали, что свинец не понижает-поверхностного натяжения границ кристаллитов меди. Поэтому для системы жидкий свинец - твердая медь также нет оснований принять какую-либо дислокационную мо дель образования зародыша трещины.
Третий температурный интервал хрупкости меди с минималь ным значением пластичности металла при 970 К, возможно, вызван присутствием весьма малых количеств селена или теллура. Меха нические и технологические свойства меди при наличии в ней ука занных примесей экспериментально изучены [127, 133]. Присутст-
вне селена |
и таял ура не изменяет ударной |
вязкости меди |
после |
отжига при |
1070 и £170 К, Отожженные при |
870 К образцы |
меди с |
селеном и теллуром в процессе испытания на изгиб технологиче
ской пробы обладали вдвое меньшей пластичностью, чем |
чистая |
медь. На тех же образцах после холодной прокатки эта |
разница |
ощущалась еще больше. Как при горячих, так и холодных |
испыта |
ниях разрушение металла происходило по границам кристаллитов. Удовлетворительных моделей охрупчивания металла вредными примесями, подтвержденных прямым экспериментом, не существует. Разработана остроумная гипотеза о возможном механизме охрупчи вания металла примесями при повышенных температурах [90], ко торая подтверждена теоретически термодинамическими расчетами, но при существующих экспериментальных возможностях не получила
пока подтверждения прямыми измерениями в эксперименте. |
В сле |
|||
дующем параграфе излагается |
термодинамическое исследование, вы |
|||
водящее на эту гипотезу. |
|
|
|
|
§ 6 .3 . Термодинамическое исследование |
|
|
||
процесса охрупчивания меди вредными примесями |
|
|||
при повышенных температурах |
|
|
||
В предыдущем параграфе |
на основании обзора |
литературных |
||
данных показано, что легкоплавкие |
и труднорастворимые |
в меди |
||
примеси - висмут и свинец - |
являются причиной хрупкости меди в |
|||
температурном интервале 670 ...1020 |
К. Способствуют охрупчива |
|||
нию меди примеси селена и теллура, |
которые также плохо раство |
|||
ряются в твердой меди, но образуют |
с медью химические соедине |
|||
ния. Подобные им элементы - |
сера и кислород - снижения |
техно |
||
логической пластичности меди не вызывают даже при |
значительно |
|||
большем содержании [134]. |
|
|
|
|
Охрупчивание меди, вызываемое вредными примесями, |
прояв |
|||
ляется в разрушении металла под действием напряжений, |
которое |
|||
носит четко выраженный межкристаялитный характер. |
|
|
||
В работе [90] через ч . |
обозначается верхняя граница тем |
пературного интервала хрупкости меди, содержащей соответствую щие охрупчивающие примеси. Точка Тхв определяется температурой распада пересыщенного твердого раствора примеси в меди и выде ления новой фазы между кристаллитами. Црямеси висмута или свин ца выделяются в виде новой фазы, состоящей из' практически чяо-
тух элементов, а селен или теллур - в виде новой фазы, состоя
щей из CiLjSe |
или |
Си/Ге соответственно. |
|
В точке |
ТХБ |
и ниже при |
скоростях охлаждения металла, обес |
печивающих достаточное время |
для протекания объемной диффузии |
примесей, последние стремятся к выделению из пересыщенного рас твора. Так образуется новая фаза, причем энергетически наибо лее выгодно выделение сферического зародыша новой фазы по гра ницам кристаллитов.
Зародыш новой фазы растет вследствие диффузионного потока примесей из пересыщенного твердого раствора. Однако его сфери ческая форма становится неустойчивой. Новая фаза деформируется под действием силового поля, обусловленного мелсфазным натяже
нием границ |
кристаллитов |
и межфазным натяжением поверхности |
||
раздела твердый раствор - |
новая фаза |
ут_ж . Эта деформация раз |
||
вивающегося |
зародыша новой фазы будет |
усиливаться |
наложением |
внешнего поля напряжений от деформирующих металл усилий.В про
цессе деформации зародыш новой фазы стремится к |
равновесному |
распределению между кристаллитами. Равновесное |
распределение |
новой фазы между границами кристаллитов характеризуется вели |
|
чиной двугранного угла <р, который находится |
из соотношения |
Y^SZf^cosOp/Z). Для рассматриваемых в настоящем исследовании композиций медь-цримесь *р<п/Ъ [1353 и имеются данные, что в процессе деформации металла величина ср значительно уменьшает ся [136].
При малых значениях <р новая фаза стремится затечь между кристаллитами. Распределению новой фазы вдоль границ кристал литов способствует граничная диффузия вещества новой фазы. Ско рость граничной диффузии пропорциональна c tg 2(<p/£) и обратно
пропорциональна толщине |
слоя новой фазы между |
кристаллитами [37]. |
Поэтому наибольшую протяженность вдоль границ |
кристаллитов бу |
|
дет иметь самый тонкий, |
мономолекулярный слой |
новой фазы. |
Рассмотрим, в каком состоянии будет находиться тонкий слой новой фазы между кристаллитами и какими свойствами будет обла дать металл-растворитель под действием растягивающих усилий.
Как в мономолекулярном слое, так и в теле |
макроскопиче |
|
ских размеров из того же материала наблюдаются |
одинаковые фа |
|
зовые переходы. Это экспериментально |
подтвердилось на ряде ор |
|
ганических веществ, а математическая |
трактовка данного явления |