Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Прогнозирование прочности и анизотропного состояния деформированных конструкционных материалов

..pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
15.31 Mб
Скачать

Г л а в а 6

ТЕШОДИШИЧЕСКИЙ ПОДХОД ПРИ ПОСТРОЕНИИ МОЩИ ПРОЦЕССА ФОГШРОВЛНИЯ ФИЗЩО-ШАНИЧЕСХИХ СВОЙСТВ ГОРЯЧЕКАТАНЫХ ХРОМОВЫХ БРОНЗ

Физико-механические свойства горячекатаных листов из меди и ее сплавов в значительной степени зависят от того» какие при­ меси, в каких количествах и в каком состоянии содержатся в ме­ талле.

Современные приборы и методики экспериментальных работ не позволяют получить ответ о состоянии присутствующих в металле примесей* Опубликованные гипотезы, не подтверждаемые даже кос­ венным экспериментом, и полемика вокруг них не привели к рас­ крытию истины . Успешным может оказаться теоретическое исследо­ вание вопроса с применением термодинамического подхода.

§6*1. Влияние примесей на физико-механические

итехнологические свойства меди и ее сплавов. Обоснование термодинамического подхода

Все примеси отрицательно влияют на самые важные свойства меди: электро- и теплопроводность. Согласно правилу Н.С.Курнакова [60], электропроводность сплавов резко снижается по мере увеличения концентрации каждого из компонентов в области обра­

зования твердых растворов, тогда как в

области химических со­

единений и эвтектик электропроводность

в первом приближении

пропорциональна электропроводности каждой из составляющих в со­ ответствии с ее относительным количеством. Обобщенные резуль­ таты исследований о влиянии примесей и их количества на изме­ нение электропроводности меди достаточно подробно изложены в работах (2, 108, 134, 140, 154].

Изменение удельного электросопротивления меди от количе­ ства примесей представлено графиком на рио.25.

Кроме того, электросопротивление меди зависит от степени деформации металла в холодном состоянии. При этом рост электро­

сопротивления пропорционален степени деформации металла. После­ дующий отжиг снижает электросопротивление холоднодеформярованноге металла пропорционально температуре. При наличия примесей,

 

не

способствующих

выде­

 

лению дисперсных

 

фаз,

 

это

явление

наблюдается

 

при

отжиге

до

темпера­

 

туры 970

К.

Дальнейшее

 

повышение

температуры от­

 

жига вновь

увеличивает

 

электросопротивление ме­

 

ди

вследствие внугряфаз-

 

ных превращений,

проис­

 

ходящих в

твердом

рас­

 

творе .

 

 

 

 

 

 

 

Свободная

 

от

при­

 

месей медь после

отжига

 

имеет удельное

электро­

Р яс .25. Изменение удельного

сопротивление

 

16,73 х

электросопротивления меди от содер­

хЮ9 Ом-м при

273 К. Из­

жания примесей [154].

менение

температурного

 

коэффициента электросопротивления меди, ее соединений

и

спла­

вов изучено в работе М.И.Кочнева [55]. Температуры,

при

 

кото­

рых имеет место аномальное изменение электросопротивления чис­ той меди, соответствуют температурам аномального изменения фи­ зических, химических, механических и других свойств не только чистой меди, но и ряда сплавов на медной основе. В интервале от 273 до 373 К температурный коэффициент удельного электросо­ противления меди принимается для расчетов равным 43»1СГ4 град"*. Согласно стандартам деформированная медь марок МО и Ш после отжига при 970 К должна иметь удельное электросопротивление при 273 К не выше 17,48*10”^ Ом-м. Благодаря высокой чистоте метал­ л а близкими значениями к указанной величине обладает бескисло­ родная медь марок М00 и МОБ. Электросопротивление меди других марок стандартами не регламентируется. По данным Л.П.Смирягина [108] , электросопротивление металла некоторых плавок может быть даже вдвое выше, чем соответствующие значения для меди МО и Ш.

Удельное электросопротивление хромовой бронза при содер­ жании хрома 0 ,4 ...1 ,0 # определяется распределением в ней хрома. После закалка в воде металла, нагретого до Ш 0 ...122С К, хром находится преимущественно в виде твердого раствора. Электропро­ водность такого металла составляет примерно 60# электропровод­ ности меди марки М£. В результате последующего старения зака­ ленного металла при температуре 720 К в течение нескольких ча­

сов хром выделяется

из твердого раствора в виде дисперсных час­

тиц металлического

хрома. Этот цроцесс приводит к

увеличению

электропроводности

металла. Согласно стандартам такой

мэталл

должен иметь удельное электросопротивление при 273

К

не более

20*10“^ Ом*м. Аналогичными свойствами обладают и другие низко­ легированные бронзы.

Удельное электросопротивление материала с высокой степенью точности может быть измерено различными простыми способами, на­ пример методом двойного моста. Измерение коэффициента теплопро­ водности меди и ее сплавов сопряжено с большими эксперименталь­ ными трудностями. С достаточной степенью точности он гложет быть

вычислен по формуле Смита и Палмера [163],

пересчитанной здесь

в единицы системы СИ:

 

Л= 239,249 р ' 1 Г • 10” ® -

7,542,

где Л - коэффициент теплопроводности, Вт/(м«град); р - удель­

ное электросопротивление,

Ом.м; Г - абсолютная температура, К.

Прочностные свойства

бескислородной и технической меди

определяются только степенью деформации металла в холодном со­ стоянии. Временное сопротивление на разрыв холоднокатаной меда при обжатии 50# составляет 3 8 0 ...4 0 0 МПа, "а"отожженной- 2 1 0 .,.

...240 МПа. С повышением температуры прочностные свойства меди

снижаются, темп

снижения показан

в работах [2,

108, I3 4 J.

В отличие

от бескислородной

и технической

меди

хромовая

бронза является

термически обрабатываемым материалом.

Времен­

ное сопротивление горячекатаного металла составляет 2С0 . . .230 МПа. После нагревания металла до 1170 ...1220 К и последующей закалки его в воде временное сопротивление на разрыв сущест­ венно не меняется. В таком состоянии металл обладает отличными пластическими свойствами. Последующее старение при 720 К позво­ ляет поднять уровень временного сопротивления до 350 ...400 МПа.

Если старению предшествует холодная деформация с обжатием по­ рядка 30%, то временное сопротивление металла составляет 450...

...5 0 0 МПа. Одновременно увеличивается и предел текучести. Ука­ занная термическая обработка хромовой бронзы обеспечивает наи­

более благоприятное сочетание прочностных

и

теплофизических

свойств металла.

 

 

 

 

 

Хромовые бронзы целесообразно применять

для

изготовления

сварных конструкций, где наряду с высокими

тешюфизическаш

свойствами предъявляются повышенные требования

к

прочности

и

твердости металла. Особенно это относится к

конструкциям, пред­

назначенным для эксплуатации при повышенных температурах,

по­

рядка 870 К. Техническая и бескислородная медь может быть

ис­

пользована для изготовления конструкций,

при

эксплуатации

ко­

торых металл нахревается до температуры

не выше

570 К.

 

Медь является отличным конструкционным материалом для из­ делий, эксплуатируемых в условиях глубокого холода, вплоть до температур, близких к абсолютному нулю. С понижением темпера­ туры прочность и пластичность меди увеличиваются, причем по­ рога хладноломкости не наблюдается. Хром ограниченно растворим в меди в твердом состоянии. При температуре эвтектического пре­

вращения (1345 К) растворимость эфома составляет 0,65#

(по мас­

с е ) . С понижением температуры граница твердого раствора

резко

сдвигается к нулю и при 673 К растворимость хрома равна

уже

0,02#.

 

Примеси серебра в количестве 0,2 # благоприятно влияют на

свойства хромовых бронз, в частности заметно повышают

их тех­

нологическую пластичность.

Примеси свинца, висмута и сурьмы являются вредными, так как резко снижают технологические свойства медных сплавов. Влияние их столь значительно, что присутствие указанных вредных приме­

сей в металле главным

образом и определяет вид

температурной

зависимости изменения

пластичности медных сплавов.

Характер

этой зависимости, в свою очередь, регламентирует температурные режимы горячей пластической деформации, и, в частности, прокатни. Поэтому для разработки научно обоснованного технологического процесса прокатки исследуемых бронз необходимо обстоятельно разобраться в механизме влияния этих вредных примесей на тех­ нологическую пластичность металла, выявить запрещенные темпера­

турные области для горячей пластической обработки исследуемых бронз и сформулировать технологические рекомендации для произ­ водственного внедрения.

Теоретическое исследование механизма охрупчивания металла вредными примесями при повышенных температурах излагается в следующем параграфе.

§ 6 .2 . Охрупчивание металла вредными примесями при повышенных температурах

Снижение технологической пластичности металла в некоторых температурных областях при горячей обработке объясняется двумя

гипотезами: I )

наличия жидких прослоек и 2) трещин по границам

полигонизации.

 

 

 

 

 

Согласно первой гипотезе опасность возникновения

горячих

трещин в металле

возникает и з-за разрыва межкристаллитпых про­

слоек жидкой фазы

под действием раотягиващих усилий. Эта

ги­

потеза наиболее

обстоятельно разработана и используется для объ­

яснения возникновения трещин в сварных швах [95].

Теоретиче­

ская разработка этой гипотезы, позволившая применять

ее

для

анализа широкого

класса технологических процессов -

сварки, от­

ливки, высокотемпературной обработки давлением, -

выполнена

Дж.Борлацдом [1 29], который ввел в нее важное понятие

о

дву­

хранном угле распределения жидкой фазы между кристаллитами.

Н.Н.Прохоров [94]

считает, что наличие между фисталлитами жад­

ной прослойки не является обязательным условием зарождения тре­ щин, поскольку при действии растягивающих напряжений в процесс деформации обязательно вовлекаются кристаллиты, если объемная прочность жидкости пли поверхностное натяжепие и сопротивление вязкому течению жидких прослоек окажутся достаточными для вос­ приятия приложенных напряжений.

Согласно второй гипотезе, выдвинутой Б.А.Мовчаном [75] трещины образуются в твердом металле по полигониэационным гра­ ницам как под действием сварочных напряжений (в металле свор­ ного шва), так и под действием напряжений от внешних окл Спри обработке металла давлением). В процессе формирования полигонизационные границы притягивают множество вакансий, что приво­ дит к большим локальным разрыхлениям в металле. В результате

этого при наложения растягивающих напряжений создаются условия

для ыежкристаллитного разрушения. Такой процесс

образования

трещин подобен разрушению металла при ползучести с

той разни­

цей, что высокий уровень физической неоднородности

в сочетании

с высокой температурой и напряжениями способствует интенсивно­ му движению и перегруппировке несовершенств и тем самым сильно сокращает время, необходимое для межкристаллитного разрушения.

Таким образом, времени цикла горячей прокатки

может

оказаться

достаточно для развития описанного

процесса.

 

 

 

Исследованиями А.А.Преснякова

и др . [73]

обнаружено

три

интервала хрупкооти меди в процессе

испытания

металла

на рас­

тяжение со скоростями деформации от

1,2*10“^ до 2 м/мин

и тем­

пературе до 1173 К. Минимальная пластичность металла наблюда­ ется при температурах 570 ...620,. 820 и 970 К и малых скоростях деформации. При высоких скоростях деформации металла провалы пластичности отсутствуют. Аналогичное изменение пластичности ме­

ди в температурном интервале

2 9 3 ...9 7 0

К при скоростях

дефор­

мирования от

2,7* I0"3 до 1,6-10^

с“* наблюдали также

японские

исследователи

[84].

 

 

 

 

Установленные а работах

[84 ,

93]

температуры, при

которых

наблюдаются минимальные значения пластичности металла, доволь­ но точно совпадают с точками аномального измене няя температур­

ного коэффициента удельного электросопротивления меди,

обнару­

женного М.И.Кочиевым [551

 

Первый температурный интервал хрупкости меди, где

мини­

мальная пластичность металла соответствует температурам

5 0 0 ...

...6 2 0 К, согласно экспериментальным данным [93] обусловлен

присутствием водорода. Чем больше содержание в меди водорода, тем при более высоких температурах начинает проявляться хруп­ кость металла. Полное восстановление пластичности металла - зри температуре около 470 К.

Последование кинетики зарождения трещин в указанном выше первом температурном интервале хрупкости выполнено Б.Расселом и Д.Джеффри [159]. Само явление они объяснили зарождением и развитием пустот по границам кристаллитов вследствие диффузии вакансий, хотя экспериментально этого процесса обнаружено не было. По расчетам МакЛина [70, 71], для зарождения указанных пустот необходимо насыщение металла вакансиями до концентрации

порядка 105 . Согласно же экспериментальным данным эта величина

может быть лишь на четыре порядка меньше. Поэтому диффузия ва­ кансий может только способствовать росту образовавшихся по ка­ кому-то другому механизму пустот, не являясь причиной их за­ рождения.

В работах [49, 50] изучалась структура меди вокруг трещи­ ны. Какого-либо различия тонкой структуры металла возле трещи­ ны и вдали от нее не было замечено. Поэтому для принятия дис­ локационных моделей образования зародыша трещины при высоко­

температурной деформации меди нет достаточных оснований.

 

Следует

отметить, что имеющиеся экспериментальные данные

относительно

охрупчивания водородом меда в температурном

ин­

тервале 4 7 0 ...9 7 0 К [И З , 114] не исключают возможности

обра­

зования зародыша трещины благодаря водяным парам,поскольку кон­ центрация кислорода в таком металле составляет % по массе.

Е.Метсконом и Ф.Шуккерсм [149] подробно исследовано влия­ ние парциального давления водорода, температуры и времени от­

жига на охрупчивание технической меди, содержащей 0,03# кисло­ рода. Ими установлено» что отсутствие водородного охрупчивания

наблюдается при концентрации водорода в инертной атмосфере ме­

нее 1% и температуре

отжига 970 К. При концентрации водорода?#

температура отжига должна быть ниже 670 К,

Л.С.Мороз и д р .

[81]

подвергали воздействию водорода медь

с такой же концентрацией

кислорода при температуре 8?О К. Охруп­

чивания металла не было

обнаружено после выдержки образцов в

водороде при давлении

 

 

= 9 8 ,1 КПа в течение 100 ч и р пм> s

= 68,7 МПа в течение

I

ч .

Возможно, что высокое давление водо­

рода и длительное время выдержки металла способствовали удале­ нию из него кислорода, сам же водород охрупчивания не вызвал. Таким образом, можно предположить, что сам водород без кисло­ рода, не является причиной охрупчивания меди и ее сплавов.

Обособленные выделения полуоксида меди в виде самостоя­ тельной фазы не понижают пластичности меди при испытании мета;«- ла на растяжение в температурном интервале 2 9 3 ... 1070 К, Попе­

речное

сужение

металла в этом интервале плавно изменяется от

60,4 до

94,8#

[1 8 ].

ВтороИ температурный интервал хрупкости меди (6 7 0 ,..ШЭОЮ с минимальным значением пластичности при 620 К обусловлен при­ сутствием висмута или свинца. Вредное влияние висмута обнару­

живается при наличии его десятитысячных, а

свинца -

тысячных

долей процента [108].

 

 

Положение верхней точки интервала зависит от концентрации

висмута или свинца в меди. Чем больше этих

примесей,

тем выше

находится верхняя точка второго температурного интервала хруп­ кости. Верхняя точка совпадает с температурой предельной рас­ творимости примеси в меди. Ниже этой точки имеются термодина­ мически благоприятные условия для формирования между кристал­ литами новой фазы - практически чистых висмута или свинца. Од­ нако нижняя точка интервала находится выше температуры плавле­ ния висмута (544 К) и свинца (599 К ), т .е . пластичность меди в присутствия примесей восстанавливается, когда эти примеси меж­ ду кристаллитами должны находиться еще в жидком состоянии. По­

этому применение гипотезы жидких прослоек для объяснения

при­

чины охрупчивания меди при наличии в металле примесей

висмута

и свинца невозможно.

 

 

 

Благодаря стоку вакансий к первичным или

пояигонизацион-

ным границам кристаллитов в созданию там соответствующих

р аз­

рыхлений можно объяснить лишь развитие трещины из готового

за­

родыша [70, 7 1 ].

 

 

 

Согласно опубликованным экспериментальным данным

[98,

167]

нет оснований для принятия каких-либо дислокационных

моделей

образования зародыша трещины при воздействии

жидкого

висмута

на твердую медь, хотя имеются данные об адсорбции висмута гра­ ницами медных кристаллитов.

Г.И.Белащенко и А.А.Луховицкий [И ] экспериментально по­ казали, что свинец не понижает-поверхностного натяжения границ кристаллитов меди. Поэтому для системы жидкий свинец - твердая медь также нет оснований принять какую-либо дислокационную мо­ дель образования зародыша трещины.

Третий температурный интервал хрупкости меди с минималь­ ным значением пластичности металла при 970 К, возможно, вызван присутствием весьма малых количеств селена или теллура. Меха­ нические и технологические свойства меди при наличии в ней ука­ занных примесей экспериментально изучены [127, 133]. Присутст-

вне селена

и таял ура не изменяет ударной

вязкости меди

после

отжига при

1070 и £170 К, Отожженные при

870 К образцы

меди с

селеном и теллуром в процессе испытания на изгиб технологиче­

ской пробы обладали вдвое меньшей пластичностью, чем

чистая

медь. На тех же образцах после холодной прокатки эта

разница

ощущалась еще больше. Как при горячих, так и холодных

испыта­

ниях разрушение металла происходило по границам кристаллитов. Удовлетворительных моделей охрупчивания металла вредными примесями, подтвержденных прямым экспериментом, не существует. Разработана остроумная гипотеза о возможном механизме охрупчи­ вания металла примесями при повышенных температурах [90], ко­ торая подтверждена теоретически термодинамическими расчетами, но при существующих экспериментальных возможностях не получила

пока подтверждения прямыми измерениями в эксперименте.

В сле­

дующем параграфе излагается

термодинамическое исследование, вы­

водящее на эту гипотезу.

 

 

 

 

§ 6 .3 . Термодинамическое исследование

 

 

процесса охрупчивания меди вредными примесями

 

при повышенных температурах

 

 

В предыдущем параграфе

на основании обзора

литературных

данных показано, что легкоплавкие

и труднорастворимые

в меди

примеси - висмут и свинец -

являются причиной хрупкости меди в

температурном интервале 670 ...1020

К. Способствуют охрупчива­

нию меди примеси селена и теллура,

которые также плохо раство­

ряются в твердой меди, но образуют

с медью химические соедине­

ния. Подобные им элементы -

сера и кислород - снижения

техно­

логической пластичности меди не вызывают даже при

значительно

большем содержании [134].

 

 

 

 

Охрупчивание меди, вызываемое вредными примесями,

прояв­

ляется в разрушении металла под действием напряжений,

которое

носит четко выраженный межкристаялитный характер.

 

 

В работе [90] через ч .

обозначается верхняя граница тем­

пературного интервала хрупкости меди, содержащей соответствую­ щие охрупчивающие примеси. Точка Тхв определяется температурой распада пересыщенного твердого раствора примеси в меди и выде­ ления новой фазы между кристаллитами. Црямеси висмута или свин­ ца выделяются в виде новой фазы, состоящей из' практически чяо-

тух элементов, а селен или теллур - в виде новой фазы, состоя­

щей из CiLjSe

или

Си/Ге соответственно.

В точке

ТХБ

и ниже при

скоростях охлаждения металла, обес­

печивающих достаточное время

для протекания объемной диффузии

примесей, последние стремятся к выделению из пересыщенного рас­ твора. Так образуется новая фаза, причем энергетически наибо­ лее выгодно выделение сферического зародыша новой фазы по гра­ ницам кристаллитов.

Зародыш новой фазы растет вследствие диффузионного потока примесей из пересыщенного твердого раствора. Однако его сфери­ ческая форма становится неустойчивой. Новая фаза деформируется под действием силового поля, обусловленного мелсфазным натяже­

нием границ

кристаллитов

и межфазным натяжением поверхности

раздела твердый раствор -

новая фаза

ут_ж . Эта деформация раз­

вивающегося

зародыша новой фазы будет

усиливаться

наложением

внешнего поля напряжений от деформирующих металл усилий.В про­

цессе деформации зародыш новой фазы стремится к

равновесному

распределению между кристаллитами. Равновесное

распределение

новой фазы между границами кристаллитов характеризуется вели­

чиной двугранного угла <р, который находится

из соотношения

Y^SZf^cosOp/Z). Для рассматриваемых в настоящем исследовании композиций медь-цримесь *р<п/Ъ [1353 и имеются данные, что в процессе деформации металла величина ср значительно уменьшает­ ся [136].

При малых значениях новая фаза стремится затечь между кристаллитами. Распределению новой фазы вдоль границ кристал­ литов способствует граничная диффузия вещества новой фазы. Ско­ рость граничной диффузии пропорциональна c tg 2(<p/£) и обратно

пропорциональна толщине

слоя новой фазы между

кристаллитами [37].

Поэтому наибольшую протяженность вдоль границ

кристаллитов бу­

дет иметь самый тонкий,

мономолекулярный слой

новой фазы.

Рассмотрим, в каком состоянии будет находиться тонкий слой новой фазы между кристаллитами и какими свойствами будет обла­ дать металл-растворитель под действием растягивающих усилий.

Как в мономолекулярном слое, так и в теле

макроскопиче­

ских размеров из того же материала наблюдаются

одинаковые фа­

зовые переходы. Это экспериментально

подтвердилось на ряде ор­

ганических веществ, а математическая

трактовка данного явления

Соседние файлы в папке книги