книги / Химия и технология баллиститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив. Т. 1 Химия

Нитрующая смесь берется в избытке, так как разбавление азотной кислоты образующейся реакционной водой тормозит реакцию. В процессе нитрации получается незначительное ко­ личество мононитрата и динитрата глицерина:

бесцветную маслянистую жидкость. В производстве техничес­ кий продукт имеет желтоватый оттенок. При обычной темпе­ ратуре НГЦ не имеет запаха, при нагревании более 50°С — жгуче сладковатый запах.

Некоторые физические свойства глицерина и его нитратов приведены в табл. 27 [99].

Таблица 27

Физические свойства нитроглицеринов

Значение характеристик

медленном нагревании 215...218°С. В тонком слое НГЦ при поджигании горит голубым пламенем, при горении больших количеств продукта его горение переходит во взрыв.

Механические воздействия на НГЦ (удар, трение) вызывают взрыв, поэтому продукт в чистом виде не допускается к пере­ возкам.

Нитроглицерин хорошо растворяется в органических рас­ творителях. Он смешивается во всех соотношениях с ацето­ ном, этиловым эфиром, нитротолуолом, жидким динитрото­ луолом и др.

Растворимость НГЦ в воде по данным Лоури [101] приве­

Нитросоединения ароматического ряда при нагревании смешиваются с НГЦ во всех отношениях, образуя прозрачный раствор. Это свойство НГЦ имеет большое значение при изго­ товлении баллиститных П и ТРТ, некоторые составы которых содержат подобные соединения (ДНТ, ТНТ и пр.).

Гликоли (двухатомные спирты)

Этиленгликоль, простейший из гликолей, находится в од­ ном гомологическом ряду с глицерином и этиловым спиртом: С2Н5ОН, С2Н4(ОН)2, С3Н5(ОН)3. Имеет очень важное значение в промышленности и быту: растворитель для лаков, противозамерзающее средство и т. д. Представляет собой жидкость, является промежуточным по свойствам между глицерином и этиловым спиртом. Имеет горьковато-сладкий вкус, не ядо­ вит, гигроскопичен и смешивается с водой и спиртом во всех отношениях.

Этиленгликоль может быть получен различными способа­

ми:

— из ацетилена:

СН2ОН СНоОН

СН,С1 СН,ОН

НОСН2СН2ОН + НОСН2СН2ОН НОСН2СН2ОСН2СН2ОН + Н20

Конденсация этиленгликоля в диэтиленгликоль протекает довольно легко даже при процессе получения этиленгликоля. Продолжая конденсацию, получают более высокомолекуляр­ ные гликоли, включая декаэтиленгликоль. Однако эти произ­ водные имеют незначительное практическое значение в отли­ чие от ДЭГ, который находит широкое применение в химиче­ ской промышленности и в производстве баллиститных П и

Оптимальные условия получения нитрогликоля, включая состав кислотных смесей, отделение нитрующей смеси от про­ дукта, промывки и т. д., те же, что и у нитроглицерина. В производственных условиях нитрогликоль получают на той же установке, что и НГЦ. Экзотермический эффект этерифи­ кации гликоля близок к тепловому эффекту получения НГЦ, растворимость в кислотах и выход готового продукта также близки.

Нитрогликоль — прозрачная жидкость с плотностью 1,496 г/см3 при 15°С, довольно летуч даже при обычной температу­ ре, малогигроскопичен, растворим в этиловом, метиловом

186

ДНТ в промышленном изготовлении состоит из 6 изоме­

ДНТ — малореакционные соединения, с трудом вступаю­ щие в реакции как электрофильного, так и нуклеофильного замещения. При восстановлении ДНТ водородом на катализа­ торах получают соответствующие толуилендиамины с выходом, близким к количественному.

ДНТ растворяется в бензоле, сероуглероде, спирте, раство­ римость в воде мала. Имеет невысокую чувствительность к ударной волне и как ВВ не используется. Широко применя­ ется в производстве полиуретана и тротила.

Дибутилфталат (ДБФ) — ди-н-бутиловый эфир ортофталевой кислоты, С16Н2204.

О

^||- С - О - СН2 - СН2 - СН2 - СНз

Основные свойства ДБФ приведены в таблице 33.

Таблица 33

Физико-химические свойства ДБФ