Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Химия и технология баллиститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив. Т. 1 Химия

.pdf
Скачиваний:
128
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
15.61 Mб
Скачать

Рис. 33. Структура детонационной волны:

а — диаграмма состояний в плоскости давление Р — удельный объем V; ОА'А — ударная адиабата ВВ, 08 — детонационная адиабата, О — точка Чепмена »— Жуге; б — структура стационарной детонационной волны; ОАО — зона реакции («химпик»), 08 — зона разлета продуктов взрыва

ряющихся продуктов взрыва. В конце зоны реакции имеет ме­ сто равенство скорости звука (местной) и скорости потока вещества относительно фронта детонационной волны (условия Чемпена — Жуге). Внутри зоны реакции скорость продуктов дозвуковая, а в области разлета продуктов — сверхзвуковая от­ носительно детонационной волны, поэтому возмущения в этой области не проникают в зону реакции и не могут ока­ зывать влияния на скорость детонации.

Рассматривая П и ТРТ баллиститного типа как ЭКС, в ко­ торых химическое превращение может осуществляться по ме­ ханизму детонации, целесообразно сравнить их по параметрам процесса с различными взрывчатыми материалами.

По восприимчивости к детонации следует различать три типа ВВ:

инициирующие, например, азид свинца, РЪ (^)2 и гре­ мучая ртуть Н§(СМО)2;

бризантные (дробящие), например, тротил, гексоген;

метательные — пороха и твердые ракетные топлива. Инициирующие ВВ отличаются не только высокой чувстви­

тельностью к ударной волне, но и практически мгновенным переходом при зажигании горения в детонацию. Причем дето­ нируют даже мизерные количества ВВ (мг). Именно на основе инициирующего ВВ делаются капсюли-детонаторы (КД), со­ стоящие из небольших зарядиков пиротехнического состава

и инициирующего ВВ. Один и тот же капсюль-детонатор мо­ жет вызвать взрыв заряда вторичного ВВ любой величины.

Вторичные (бризантные) ВВ могут подвергаться химиче­ ским превращениям, как, впрочем, и П и ТРТ, тремя различ­ ными способами:

сравнительно медленное термическое разложение при длительном выдерживании при относительно невысокой тем­ пературе;

горение параллельными слоями с относительно невысо­

кой

скоростью (0,01...0,1 см/с). Горение в обычных условиях

не

переходит в детонацию;

 

— детонация вторичного ВВ, которую, как отмечалось вы­

ше, может вызвать только достаточно сильная волна, генери­ руемая инициирующим ВВ. Если, например, вызвать детона­ цию в тротиле малой плотности, то эта ударная волна не вы­ зовет детонацию в высокоплотном литом тротиле. Тротил не детонирует даже при простреле пулей, имеющей скорость не­ сколько сотен метров в секунду.

Пороха и твердые ракетные топлива, в первую очередь баллиститные, в плотном состоянии по детонационным харак­ теристикам близки к бризантным ВВ. Отличие их от послед­ них состоит в более низкой чувствительности к ударной вол­ не. Детонация штатных БРТТ, не содержащих в составе вто­ ричных ВВ или твердых высокоплотных добавок (действие которых будет описано ниже), не возбуждается стандартным капсюлем-детонатором (№ 8). Для генерации ударной волны в таких БРТТ требуется промежуточный усилитель из вторич­ ного ВВ.

Однако современные БРТТ для повышения энергетических и улучшения баллистических характеристик все в большей степени наполняются мощными ВВ и катализирующими металлорганическими добавками, повышающими чувствитель­ ность топлив к ударной волне. В табл. 9 представлены некото­

рые характеристики

различных

взрывчатых материалов [32].

 

 

 

 

 

Таблица 9

Параметры детонации некоторых ВВ и БРТТ

Вид и марка взрывчатого

 

Скорость

Критический

Критическое давле­

Плотность.

диаметр де­

ние возбуждения

детонации,

материала

г/см3

тонации,

детонации, Ркр,

 

Б, м/с

 

 

 

СЦ, мм

кбар

 

 

 

 

Литой тротил

1,62

 

7000

16

20...29

Гексоген

1,8

 

8850

1

17,6

Вид и марка взрывчатого

Плотность,

Скорость

Критический

Критическое давле­

диаметр де­

ние возбуждения

детонации,

материала

г/см3

Б, м/с

тонации,

детонации, Ркр,

 

 

ЛКВ1 мм

кбар

Октоген

1.9

9300

18...19

39

НМФ-2Д

_ 1.61

6800

80

РСИ-12К

1.61...1.62

7000

3...4

40...60

РСТ-4К

1,64

7200

1,8...2,2

40

РАМ-10К

1,65

7300

9,5...10,5

32...37

РТО-ЗО

1,7

8100

1,5...2,0

РТГ-40 (состав для де­

1,7

7300...7600

3...5

16...24

тонационных алмазов)

 

 

 

 

Важнейшими параметрами, характеризующими детонаци­ онные свойства ВВ, являются критический диаметр детонации с!кр и критическое давление возбуждения детонации Ркр.

Критический диаметр детонации есть наименьший диаметр цилиндрического заряда конденсированного ВВ, при котором возможен самоподдерживающийся ударно-волновой процесс. Заряды меньшего диаметра не способны к самоподдерживающейся детонации. Объяснение сущности этого явления было дано Ю. Б. Харитоном [35]: процесс выделения энергии в де­ тонационной волне имеет определенное время, которое долж­ но быть меньше времени бокового разлета реагирующего ве­ щества.

Таким образом, бкр определяется соотношением скоростей двух конкурирующих процессов — скорости образования про-_ дуктов реакции в детонационной волне и скорости падения давления у боковых границ этой волны вследствие бокового разлета реагирующего вещества, вызывающего энергетические потери.

В случае конденсированных ВВ, таких как П и ТРТ, энер­ гетические потери обусловлены расширением реагирующего вещества в стороны от оси заряда. Наличие оболочки, затруд­ няя такое расширение, приводит к уменьшению с!кр. Решаю­ щее значение имеет здесь, как будет показано в разделе тех­ нологии, масса оболочки, оказывающей динамическое сопро­ тивление разлету вещества.

Применительно к БРТТ обширные исследования провели И. Я. Петровский и Л. В. Волков [36, 37], показавшие, что детонация в наполненных составах БРТТ происходит по, так называемому, центровому механизму, являющемуся разновид­ ностью ударного механизма: химические реакции возникают

в локальных очагах — центрах реакций, которыми являются частицы высокоплотных минеральных добавок или кристаллы более чувствительных к ударной волне бризантных ВВ. Время протекания реакции ориентировочно определяется по выраже­ нию:

где с! — половина расстояния между центрами реакции, 1!г — средняя скорость горения вещества между центрами.

Критический диаметр прямо пропорционален времени ре­ акции. Поэтому он резко уменьшается при введении в состав ТРТ добавок — многочисленных центров реакции:

^~ г ~ а ~ лн/з,

где ТУ— количество активных центров в единице объема ТРТ. Чем больше наполнение состава плотными добавками, тем меньше время реакции в детонационной волне, тем больше чувствительность к детонации по фактору экстенсивности

(рис. 34).

Рис. 34. Зависимость критического диаметра детонации (ёкр) баллиститного пороха от количества высокоплотных добавок

Механизм влияния плотных добавок, становящихся цен­ трами реакции, заключается в относительной разнице скоро­ стей пластифицированной части ВВ и плотных частиц.

Ц\Р\ = игРг, откуда 1)Х- Щ = 1!х{\ - р х/р2),

где {У, — скорость перемещения пластифицированной части за фронтом волны, 1]г — скорость перемещения плотных частиц, Р\. Р2 — соответственно плотность пластифицированной части и плотность частицы.

При плотности добавок, близкой к плотности основы БРТТ, они не должны становиться центрами детонационной реакции. Фактическое критическое значение плотности доба­ вок находится на уровне —2,8 г/см3. Это значение зависит от размеров, формы частиц и их твердости, так как ударная вол­ на, уплотняясь, приобретает дополнительно относительную скорость.

Итак, детонация БП с твердыми плотными добавками про­ исходит по центровому механизму, но и в отсутствии твердых добавок детонационная реакция БРТТ также осуществляется по центровому механизму, так как сказывается наличие всяко­ го рода дефектов структуры, неоднородностей, минеральных добавок и кристаллических ВВ. Тем не менее влияние плот­ ных добавок (типа соединений свинца и меди — состав РСТ-4К) на с!кр весьма ощутимо. Поэтому повышение бкр с целью обеспечения безопасности переработки может быть достигнуто за счет ввода катализирующих и стабилизирующих процесс горения добавок с малыми плотностью и твердостью.

Критический диаметр детонации является одним из двух основных параметров, характеризующих восприимчивость к детонации ВВ и П и ТРТ. Чувствительность к ударной вол­ не, как правило, определяется по величине критического дав­ ления (Ркр) инициирования, которое является минимальным давлением в инициирующем импульсе, вызывающем устойчи­ вую детонацию. Критическое давление характеризует мини­ мальную интенсивность инициирующего взрывного импульса. Эта характеристика оценивается, кроме того, по расстоянию передачи детонации от стандартного заряда (1„еред).

БРТТ по энергетическому признаку разделяются на груп­ пы, которые отличаются содержанием высокоэнергетических компонентов, существенно влияющих на детонационные свой­

ства

(НГЦ,

бризантные ВВ и др.).

В

табл.

10 приведены значения с!кр и Ркр для вышеуказан­

ных

групп

БРТТ (1уд — удельный импульс) [32].

Взрывчатые характеристики БРТТ

 

 

П>уппа БРТТ

С .

мм

Рип,

кбар

1 группа

202

кгсс/кг)

7...

19

60...

80

(I

и -

180...

2

10

40

67

2 группа

209

кгс с/кг)

(1

202...

2

8

33

72

3 группа

225

кгс с/кг)

(1

„ч —

220...

2

12

18

35

4

группа

246

кгс-с/кг)

(1

уп —

226...

 

 

 

 

Критические диаметр и давление возбуждения детонации при увеличении содержания в составе НГЦ, ВВ, высокоплот­ ных добавок представлены в табл. II [32, 36, 37].

Таблица 11

Детонационные характеристики топлив различных химических составов

 

 

 

 

 

Удель­

Ско­

Критиче­

Расстоя­

Критиче­

 

 

 

 

 

ский

ние пе­

ское

давле­

Индекс со­

Особенности химиче­

ный им­

рость

диаметр

редачи

ние

возбу­

пульс,

детона­

става

ского

состава

детона­

детона­

ждения де­

1|,

ции, Б,

 

 

 

 

 

ции, акр,

ции,!,

тонации,

 

 

 

 

 

кгс*с/кг

м/с

 

 

 

 

 

мм

мм

Рк,„

кбар

 

Основа

БП (НГЦ,

202...

6800

н ,

12...19

6...8

80

НМФ-2Д

НЦ)

 

 

 

209

 

 

 

 

 

ВИК-2Д Повышенное со­ 225,2

7500

5...8

10...15

72

 

держание

 

НГЦ

 

 

 

 

 

 

РСТ-4К

(39,3%)

 

 

 

208,8

 

 

 

 

 

Содержит

высоко­

7200

1,8...2,2

14...17

40

 

плотные

 

добавки

 

 

 

 

 

 

Типа

(РЬСО„

Со,ОД

 

 

 

 

 

 

Содержат

ВВ

(гек­

221...

7370... 2,0...2,5 23...26

24

РДГ

соген —

9...22%,

230

7520

 

 

 

 

РТО-ЗО

дазин — 5...26%)

 

 

 

 

 

 

Повышенное

со­

237,4

8100

1,5...2,0

24...30

16...24

 

держание

ВВ

(ок-

 

 

 

 

 

 

РАМ-10К

тоген —

30%)

 

 

 

 

 

 

 

Содержит

метал­

239,0

7300

10...12

12... 14

37

 

лическое

 

горючее

 

 

 

 

 

 

 

(А1—М§

 

сплав

 

 

 

 

 

 

 

ПАМ-4 -10%)

 

 

 

 

 

 

БКГ-2Ф

Содержит

ВВ

242,4

7450

2,5...3,0

26...30

22

 

(гексоген

13%,

 

 

 

 

 

 

 

дазин

10%)

 

 

 

 

 

 

 

и металлическое

 

 

 

 

 

 

 

горючее

 

(А1—М§

 

 

 

 

 

 

 

сплав АМД-10 —

 

 

 

 

 

 

 

10%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Методы определения критических параметров детонации баллиститных П и ТРТ[38]

Определение критического диаметра детонации произво­ дится путем подрыва цилиндрических зарядов испытуемого ВВ. Образцы из БП вытачиваются на токарном станке, обо­ лочки для них не требуется. Изготовленные образцы имеют различные диаметры, а длину — по 10 диаметров. Их уклады­ вают последовательно торцами впритык один к другому, в по­ рядке уменьшения диаметра, на пластину — свидетель из мяг­ кого металла (свинец, латунь, алюминий). Если ожидаемое значение критического диаметра БП меньше 20 мм, из него вытачивают ступенчатый заряд. Самый толстый образец под­ рывают заведомо достаточным инициатором, для последующих образцов инициаторами служат предыдущие. Для БП в качест­ ве инициатора используют шашку того же диаметра, что и за­ ряд, длиной 1,5 диаметра, выточенную из БП, способного де­ тонировать от капсюля. На пластине — свидетеле после взры­ ва остается отпечаток — углубление с резкими краями длиной во весь заряд, если детонация прошла до конца, и длиной ко­ роче заряда — если она затухла. Устанавливают минимальное значение диаметра заряда, при котором детонация еще проис­ ходит (с1+Кр) и максимальное из тех значений, при которых она затухает (б_кр), подтверждая эти результаты пятью повтор­ ными опытами. Разность диаметров соседних испытуемых об­ разцов обычно принимают равной 10% от большего диаметра.

Минимальную интенсивность инициирующего взрывного импульса оценивают по расстоянию передачи детонации от стандартного заряда или по давлению в инициирующей удар­ ной волне.

Расстояние передачи детонации через воздушный проме­ жуток определяют следующим образом. Два заряда диаметром 40 мм и длиной 100 мм соединяют соосно бумажной труб­ кой, фиксируя заданное расстояние между ними, и устанав­ ливают их вертикально на стальную плиту. Верхний (актив­ ный) заряд изготовлен из стандартного ВВ, нижний (пассив­ ный) заряд — из испытуемого ВМ. Устанавливают расстояние передачи детонации от активного заряда, инициируемого электродетонатором, к пассивному заряду во всех пяти опы­ тах (1+п), а также при отказе передачи детонации в пяти опы­ тах (1_п) с шагом 20%. При передаче детонации на поверхно­ сти стальной плиты образуется углубление (отпечаток) с рез­ ко очерченными краями.

В случае большого критического диаметра испытуемого ВВ пассивный заряд помещают (без зазора) в стальную трубу.

Критическое давление возбуждения детонации определяют

двумя

способами:

 

воздействием на испытуемый заряд (диаметром

40 мм

и длиной 100 мм) ударной волной с плоским фронтом

(через

набор плексигласовых или металлических пластин) от

актив­

ного

заряда со стандартными параметрами детонации;

 

— воздействием на испытуемый заряд через преграду с постоянной толщиной (металл, плексиглас) детонацией заря­ да из взрывчатой смеси (гексоген — поваренная соль), изме­ няя давление детонации соотношением компонентов.

С целью моделирования реальных зарядов ВМ вся сборка помещается в стальную трубу внутренним диаметром 40 мм, длиной 200..250 мм и толщиной стенок 10 мм. Определяют критическое давление срабатывания (Р+кр) и отказа (Р_кр) с шагом 20%. Отмечают срабатывание по отпечатку на сталь­ ной плите или по степени дробления оболочки.

При определении критического диаметра, расстояния пере­ дачи детонации или критического давления возбуждения дето­ нации для получения дополнительной информации иногда ис­ пользуют также метод фоторегистрации при помощи высоко­ скоростных регистраторов типа СФР, ЖФР или им подобных.

Необходимые для инициирования параметры экстенсивно­ сти и интенсивности ударной волны не являются независимы­ ми. Меньший по размеру инициатор должен обеспечивать большее давление, чтобы возбудить детонацию.

Представленные выше детонационные характеристики баллиститных П и ТРТ в сравнении с другими классами ВВ оп­ ределялись для всех типов ВВ, находящихся в монолитном, плотном физическом состоянии. Однако многими исследова­ ниями [39] показано существенное влияние физической струк­ туры и агрегатного состояния на детонационные свойства взрывчатых веществ. Так, наблюдается большое различие в критическом диаметре для жидкого тротила и тротила в ви­ де запрессованного порошка. Объясняется это различными механизмами детонации. У жидкого тротила продолжитель­ ность химической реакции во фронте детонации увеличивает­ ся в сравнении с порошкообразным за счет отсутствия воз­ душных промежутков и уменьшения реагирующей поверхно­ сти. Предполагается, что в порошкообразных ВВ детонация распространяется по механизму взрывного горения посредст-

88

вом раскаленных газовых струй продуктов реакции, прони­ кающих в воздушные промежутки между частицами порошка. Поэтому в мелкодисперсных порошках вследствие сильно раз­ витой поверхности детонация должна распространяться значи­ тельно лучше, чем в сплошных средах.

Аналогичные различия детонационных характеристик в за­ висимости от физического состояния наблюдаются и у других ВМ. По баллиститным П и ТРТ обширные исследования про­ ведены Л. В. Волковым [36]. Им детально исследованы осо­ бенности детонации рыхлых структур при различной насып­ ной плотности, в том числе и в заряде с нарастающей плот­ ностью. Следует заметить, именно в измельченном состоянии полуфабрикат БП на фазах производства в аварийных ситуа7 циях представляет опасность как продукт, способный детони­ ровать. Более того, просто загорание, которое в производстве весьма вероятно, может переходить самопроизвольно в детона­ цию. Поэтому изучение всех факторов, связанных с детонаци­

ей рыхлых структур, исключительно

важно. Исследования

И. Я. Петровского и Л. В. Волкова [36,

37] показали, что рых­

лые структуры (полуфабрикат) детонируют по баллистическое му механизму: с низкой (1000...4500 м/с) скоростью детона­ ции.

Однако полуфабрикат некоторых составов БРТТ способен детонировать с аномально высокой скоростью (7000...7500 м/с). Рассматривая полуфабрикаты всех составов БП с точки зрения детонационных параметров, следует подразделить их на два класса:

структуры первого класса отличаются тем, что размер гранулы (зерна) меньше с!кр плотного пороха. Отдельные зерна не способны детонировать, а могут детонировать только в об­ щем фронте детонационной волны, причем, с низкой скоро­ стью;

рыхлые структуры второго класса состоят из зерен, раз­ мер которых больше с!кр плотного пороха. Такие гранулы могут детонировать по центровому механизму каждая в отдельности

вобщем фронте детонационной волны. Поэтому рыхлые структуры второго класса даже при насыпной плотности спо­ собны детонировать как по режиму низкой скорости (балли­

стический механизм), так и высокой (центровой механизм) в зависимости от условий инициирования. Причем, есть важ­ ная особенность детонации такого полуфабриката: если ско­ рость достигает величины 3000 м/с, то она скачкообразно воз­

растает, и процесс детонации далее идет в режиме высокой скорости, т. е. происходит смена баллистического механизма на центровой. Переход из одного режима в другой осуществ­ ляется при давлении во фронте детонационной волны 1...4 ГПа1 (в зависимости от состава П и ТРТ).

Практическая значимость исследований горения и детона­ ции рыхлых структур БП вызывается необходимостью обеспе­ чения производственной безопасности и, в первую очередь, исследований условий формирования детонационной волны. Непосредственно инициирующий детонацию импульс в произ­ водственных условиях исключен. Можно рассматривать только возможность генерации ударной волны при загорании полу­ фабриката на той или иной фазе производства. Загорание яв­ ляется следствием механического или теплового воздействия на пороховую массу в аппаратах или транспортных устройст­ вах, приводящих к разогреву последней до температуры вос­ пламенения. Аварии, связанные с загораниями при массовом производстве, не являются исключительно редким явлением. Однако последствия аварий усугубляются возможностью реа­ лизации условий перехода горения в детонацию. Структура полуфабриката БП в свободно насыпном состоянии имеет с1кр, существенно превышающий фактические размеры технологи­ ческого потока.

Однако в технологических аппаратах, особенно в шнеко­ вых прессах, гранулы пороховой массы находятся в массивной металлической оболочке, снижающей бкр до значения ниже фактического сечения канала винта шнек-пресса. Таким обра­ зом, по экстенсивности условия детонации обеспечены. Воз­ никает вопрос, генерируется ли импульс необходимой интен­ сивности для детонации по низкоскоростному механизму в рыхлом полуфабрикате, заключенном в прочную металличе­ скую оболочку?

Исследованиями процессов горения и детонации различ­ ных ВВ в рыхлой форме, заключенных в оболочку, и влияния оболочки заряда на устойчивость детонации занимались мно­ гие отечественные и зарубежные ученые [40]. Установлены ме­ ханизм и условия образования ударной волны.

Применительно к полуфабрикатам БП наиболее обширные исследования проведены И. Я. Петровским [37], который по­

1Результаты расчетов по зависимости: Р = р 0 2/4, где Р —давление дето­ нации, р — плотность ВМ, Э — скорость детонации.