книги / Развитие химической промышленности в СССР (1917-1980). Т. 2 Развитие отдельных отраслей химической промышленности
.pdfВ 1931—1932 гг. пущена в эксплуатацию первая флотационная фабрика для обогащения апатнто-нефелиновой руды в Хибинах (комбинат «Апа тит»). Апатитовый концентрат, содержащий не менее 39,4% Р20 5 стал самым высококачественным в мире фосфатным сырьем. Как уже указы валось, огромную роль в создании комбината и развитии работ по эксплуа тации хибинского месторождения апатита сыграл С. М. Киров. Руково дителем работ по освоению богатств Кольского полуострова на протяже нии 25 лет был академик А. Е. Ферсман.
После пуска обогатительной фабрики технология получения флота ционного апатита была широко внедрена в производство, что было резуль татом совместных исследований сотрудников НИУИФа и суперфосфат ных заводов.
Интересно отметить, что первые партии хибинского апатитового кон центрата, отправленные на иностранные суперфосфатные заводы, получи ли там сначала отрицательную оценку, а после освоения процесса на советских заводах апатит стал качественным экспортным сырьем [1, 5].
В 1927 г. на опытных установках НИУ на Чериореченском химическом заводе под руководством С. И. Вольфковнча н В. Г1. Камзолкниа была начата в полузаводском масштабе кислотная переработка фосфатного сырья в экстракционную фосфорную кислоту и концентрированные удоб рения. С 1930 г. эти работы продолжались на Опытном заводе НИУИФа в Москве [5].
Накопленный научный и производственный опыт был обобщен в ка питальном труде «Справочник по удобрениям», изданном в 1933 г. под редакцией Э. В. Брицке н Л. Л. Балашова. В этой книге освещались состояние сырьевых запасов, технология удобрений (включая фосфорные) и их применение в сельском хозяйстве [16].
Начатые в первой пятилетке исследования в области кислотной пе реработки фосфатов продолжались широким фронтом в НИУИФе, на ряде вузовских кафедр и в других научных организациях. Детально изучались физико-химические основы и разрабатывался оптимальный технологиче ский режим процессов разложения фосфатов серной, азотной, фосфорной, соляной п кремщефторнстоводородной кислотами с получением экстрак ционной фосфорной кислоты и концентрированных удобрений на ее осно ве: двойного суперфосфата, преципитата, аммофоса, диаммофоса, нитро аммофоса, нитроаммофоски, нитрофоса, нитрофоски и карбоаммофоскп. Одновременно проводились работы по совершенствованию технологии получения простого суперфосфата: созданию непрерывного процесса, аммонпзацип и гранулированию. Решались проблемы выделения н утили зации фтора, редкоземельных элементов, стронция н других полезных примесей, содержащихся в фосфатном сырье.
По мере расширения масштабов производства фосфорных и комплекс ных удобрений возрастало значение фтора, содержавшегося в фосфатных рудах. В процессах получения простого суперфосфата выделялось до 45% фтора в газообразную фазу (в форме четырехфтористого кремния), кото рый абсорбировался водой с получением раствора кремиефтористоводородной кислоты. Последний поступал на дальнейшую переработку, преиму щественно на кремнефторид натрия.
При производстве сложных удобрений на основе экстракционной фос форной кислоты часть фтора (40—80%) оставалась в ж и д к о й фазе. Для осаждения из нее фтора фосфорную кислоту обрабатывали раствором
Во второй пятилетке были пущены в эксплуатацию первые цехи по получению концентрированного фосфорного удобрения — преципитата: в 1934 г. на Воскресенском, а в 1936 г. на Актюбинском суперфосфат ных заводах. На Воскресенском заводе осваивалась сернокислотная экст ракция егорьевского фосфорита и апатитового концентрата, на Актюбин ском — повоукраннского фосфорита.
В 1935 г. почти все суперфосфатные заводы (кроме Воскресенского, Пермского и Актюбппского) перешли на переработку апатитового кон центрата. Содержание усвояемой Р20 5 в суперфосфате при этом подня лось до 18,7 % и выше. После открытия в 1936—1937 гг. крупного место рождения пластовых фосфоритов Каратау были начаты исследования по обогащению этих фосфоритов и их переработки в простои суперфосфат
иконцентрированные удобрения (главным образом аммофос).
В1938—1939 гг. в ИИУИФе был разработай и внедрен технологиче ский режим производства суперфосфата из флотационного концентрата
фосфоритов Каратау (месторождение Чулактау), |
содержащего |
—28% |
Р20 5. Это сырье отличалось относительно высоким |
содержанием |
магния, |
что осложняло его кислотную переработку. В 1941 |
г. было начато строи |
|
тельство горно-химического комбината «Каратау». |
|
|
В среднеазиатских республиках были построены тукосмесительиые заводы, выпускавшие смеси суперфосфата или преципитата, аммиачной селитры или сульфата аммония и калийной соли.
Во время Великой Отечественной войны почти все суперфосфатные заводы (за исключением Пермского) вынуждены были прекратить про изводство, поскольку серная кислота стала использоваться для оборон ной промышленности, а три суперфосфатных завода находились на вре менно оккупированной территории. Только в 1944—1945 гг., после осво бождения Донбасса и Украины, были частично восстановлены и начали работать суперфосфатные цехи Копстантииовского химического завода и Одесский суперфосфатный завод. В организации работы Пермского суперфосфатного завода зимой 1941—1942 гг. и восстановлении Коистаитиповского и Одесского заводов в 1944 г. активное участие принимали
сотрудники НИУИФа. |
растворимых |
фосфорных удобрений |
|||
В предвоенный |
1940 г. выпуск |
||||
(главным образом |
суперфосфата и |
преципитата) |
составил |
1404 тыс. т |
|
(в уел. ед. в расчете на продукт |
с содержанием |
18,7% |
Р20 5), или |
||
263 тыс. т Р20 5. Кроме того, было |
выработано 382 тыс. т фосфоритной |
||||
муки (в пересчете |
на 19% Р20 5), или 73 тыс. т |
Р20 5 |
[9]. Производство |
фосфатного сырья в 1940 г. составило 514 тыс. т в пересчете на 100% Р20 5 в том числе апатитового концентрата 374 тыс. т и фосфоритов 72,5 тыс. т Р20 5 [7].
Первым послевоенным пятилетним планом восстановления и развития народного хозяйства СССР на 1946—1950 гг. было предусмотрено «вос становить химическую промышленность в районах, подвергавшихся ок купации, и прежде всего азотную, фосфорных удобрений, содопродуктов и красителей. Восстановить производство минеральных удобрений, пре взойти довоенный уровень выпуска их в 1950 г. по фосфатным удобре ниям в 2 раза, азотным — в 1,8 раза и по калийным —в 1,3 раза» [18].
Производство суперфосфата на восстановленных заводах значительно выросло. В этот период заводы освоили непрерывный процесс получения суперфосфата, стали выпускать порошкообразный и гранулированный
продукты, увеличили в несколько раз съем продукта с 1 м3 камер, по высили качество суперфосфата (до 20—21% усвояемой Р20 5).
Процесс гранулирования суперфосфата был разработай в НИУИФе с целью улучшения физико-механических свойств продукта. Способ гра нулирования суперфосфата без сушки был предложен на Невском супер фосфатном заводе.
Внедрение непрерывного процесса производства суперфосфата основы валось на замене периодических суперфосфатных камер (вагоны Беско ва) на непрерывно действующие кольцевые камеры. Непрерывный про цесс в СССР впервые был освоен на Винницком суперфосфатном заводе при активном участии руководителей завода Д. Н. Шевченко и
И.П. Худолея и сотрудников НИУИФа.
М.Л. Чепелевецкий и Е. Б. Бруцкус внесли существенный вклад в
интенсификацию непрерывного способа получения суперфосфата на осно ве глубокого физико-химического анализа процесса сернокислотного разложения фосфатов. Применение концентрированной серпой кислоты позволило значительно улучшить качество суперфосфата.
В послевоенной пятилетке на базе фосфоритов месторождения Каратау начали работать два новых суперфосфатных завода в Джамбуле п Коканде, обеспечивавшие суперфосфатом колхозы и совхозы Казахстана п Средней Азии.
К 1950 г. общее производство фосфорных удобрений возросло до 2,4 млн. т уел. ед. [17].
В 1951—1960 гг. продолжалось дальнейшее развитие и совершенство вание производства фосфорных удобрений, преимущественно суперфосфа та. Были введены в строй Самаркандский и Сумский суперфосфатные заводы. Удельный вес простого суперфосфата в 1960 г. составлял 95,8% от общего выпуска фосфорных удобрений. Кроме суперфосфата, производились фосфатшлаки (3,8%) и кормовые фосфаты (0,4%). Общее производство фосфорных удобрений достигло в 1960 г. 6,4 млн. т уел. ед.,
или 1,2 млн. |
т Р20 5 |
(в том числе фосфоритная |
мука —280 |
тыс. т |
Р20 5). Объем |
выпуска |
фосфатного сырья составил |
1934 тыс. |
т Р20 5 |
в том числе 1508 тыс. т апатитового концентрата и 147 тыс. т фосфорит ного сырья, т. е. суперфосфатная промышленность в основном базирова лась на апатитовом концентрате, который частично экспортировался.
С1959 г. начался новый этап развития промышленности фосфорных
ифосфорсодержащих сложных удобрений и научных исследований в этой области. В связи с расширением сырьевой базы в 1959—1970 гг. были введены в строй Чарджоуский, Сумгаитский и Кедайиский супер фосфатные заводы, осуществлен пуск Кингисеппского фосфоритного руд ника и комбината «Фосфорит» (на базе Кингисеппского месторождения фосфоритов в Ленинградской области), начата переработка эстонских фосфоритов (месторождение Маарду) на суперфосфат. К этому периоду относится освоение производства экстракционной фосфорной кислоты и на ее основе концентрированных удобрений — двойного суперфосфата, аммофоса, иитроаммофоса и нитроаммофоски.
В девятой пятилетке (1971—1975 гг.) продолжалось освоение произ водства концентрированных и сложных удобрений. Добыча фосфатного
сырья |
в 1975 |
г. увеличилась до 8,77 млн. т в пересчете на |
100% |
Р20 5 |
в том |
числе производство апатитового концентрата возросло до 6,04 |
млн. т, |
||
а фосфоритов |
месторождения Каратау —до 1,7 млн. т Р20 5 |
(см. табл. 2) |
них удобрений способствовал увеличению концентрации суммы питатель ных веществ (К + Р20 5 + К20) с 29,9% в 1970 г. до 35,6% в 1975 г., что значительно снизило транспортные расходы, затраты труда и средств на хранение и внесение удобрений.
Технологические процессы получения концентрированных фосфорсо держащих удобрений основаны на переработке фосфорной кислоты, глав ным образом экстракционной. Термическая фосфорная кислота, как более чистая, используется в основном для получения кормовых фосфатов.
Врезультате многочисленных исследований, проводимых на Опытном заводе НИУИФа и Черноречепском химическом заводе, в Ленинградском технологическом институте и па Винницком химическом заводе, в Сверд ловском политехническом институте, а также в Таллинском политехниче ском институте были освоены в промышленности дигидратпый и полугидратный способы производства фосфорной кислоты. Экстракционные уста новки проектировались Гипрохимом.
Впоследние годы мощпость агрегатов для получения экстракционной фосфорной кислоты увеличилась со 110 до 300 т/сут Р20 5. Доля мощных установок в 1975 г. составила 60% от общего обз>ема.
Двойной суперфосфат, содержащий 42—49% усвояемой Р20 5 полу чается разложением фосфатного сырья фосфорной кислотой, неупарепиой (30—32% Р20 5) или упаренной до концентрации 48—54% Р20 5. На ряде предприятий пеупаренной фосфорной к и с л о то й разлагают фосфори ты по поточной схеме с применением распылительной сушнлкп (процесс разработан Л. Е. Берлиным и сотр.). На оборудовании, аналогичном оборудованию производства простого суперфосфата, осуществлен камер ный способ разложения фосфатов упаренной фосфорной кислотой.
Научно-технический прогресс в области фосфорных удобрений харак теризовался развитием производства сложных (двойных и тройных) удоб рений, содержащих N+Р20 5 и К+Р20 5+К 20.
Первым сложным удобрением, освоенным на Новомосковском химиче ском комбинате в 1962 г., была нитрофоска, содержащая 33% действую щих веществ. Получают ее разложением фосфатов азотной и серной кислотами с последующей нейтрализацией фосфорнокислого раствора ам миаком и введением калийной соли.
Внедряется в производство процесс получения более концентрирован ной нитрофоски на базе азотно- и сернокислотного разложения апатито вого концентрата (работы НИУИФа). Осуществляется строительство нескольких предприятий по выпуску высококачественной (более 80% от носительных водорастворимых действующих веществ) нитрофоски, полу чаемой разложением фосфатов азотной кислотой с выделением нитрата кальция. Исследования азотнокислотного процесса проводились в НИУИФе, в Академии паук Узбекской ССР, ГИАПе и па Днепродзержинском хи мическом комбинате.
Аммофос (моноаммонийфосфат) —высококонцеитрированпое удобре ние (содеряшт до 62% усвояемых действующих веществ), обладающее отличными физико-механическими свойствами в гранулированном виде. Недостаток аммофоса —неблагоприятное для сельского хозяйства соотно шение N и Р20 5 (Ы: Р20 5 = 1 :4). Для увеличения относительного со держания азота производят диаммонийфосфат или сложное удобрение — нитроаммофоску с применением нитрата аммония. Гранулированный аммофос является важным компонентом для приготовления смешанных