Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

Выделяем из (5) производную (ЭУ/ЭР)^

(6)

Далее подставим уравнения вида:

dS \

_ '■'Р ( д Т Л

и

_ _ Су( эт^

 

 

(7)

ЭУ У Р

ЭУ УР

ЭР Jv

т I э р Jv

в приведённое выше уравнение (6):

f d V \

(8)

ЭР Js

Откуда после преобразования получаем:

'Э Ю _

Су(дтЛ ( d V '

(9)

V a" p" j s

сР{др)у{дт

 

Для функции

У

= У ( Р , Г )

 

снова

находим выражение полного

дифференциала:

 

 

 

 

 

 

' ' d V ' ]

 

Г Э Ю

 

dV =\

ЭР JT dP+

дт)

dT

 

 

 

 

 

 

(10)

При условии У = const получим:

(dV~)

 

dV\

dT=0.

дР)т

IЭГ

 

 

 

 

d p

+ ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( Н )

Поделив на дТ при У

= c o n s t, получим:

г д У '

ГЭРЛ . Г Э У ^

= - 1

 

 

 

+

 

 

ЭР

V Ъ Т)у

\Ъ Т j

( 12)

242

'dv)

Откуда выделяем частную производную | ——

o T j p

( i t

d V _

[ д Р J f vд Т ) у

дТ j р

(13)

Подставляя (13) в (9), получим:

dv\

дР h

дР JT

(14)

или

(15)

чтои требовалось.

Я ! Cv

16. Уравнение вида Т(V — Ь У '' const можно получить путем следующих преобразований. Выразим энтропию в форме функции:

S = S (7\V ).

(1)

Для этой функции полный дифференциал энтропии равен:

ds\

„.fas"| dV

(2)

 

 

3vJ.

 

 

 

 

JT

 

 

При

S const, изоэнтропийный

процесс (изоэнтропа)

определяется уравнением:

 

 

as^

_ fas

dV= 0 .

(3)

„ .

dT+ l - ^ - l

ЬТ )y

v 8 V ) j

 

 

В этом уравнении производим преобразование производных.

Первая производная [ — - | равна отношению Су и Т

U T L

243

 

Э 5 '

можно преобразовать на

Вторую частную производную

 

b v ) T

 

основе дифференциального уравнения энергии Гельмгольца:

dA ——PdV —SdT, учитывая, что

(5)

перекрестные производные равны:

 

'а п

(др'

(6)

) j

 

JV

 

Подставив (6) и (4) в (3), получим:

 

dT

dV = 0 .

(7)

+

На основе уравнения Ван дер Ваальса:

Р = _ К I _ _ J L

(8)

V - b V2 '

находим производную:

' а р 'I

R

(9)

KdT)v ~ V - b '

Подставляем (9) в (7) и получаем следующее уравнение:

CvdlnT + Rdln(V-b) = 0 .

( 10)

Берём неопределенный интеграл

Су J d l n Т+RJdln(V" - b) = const

( 11)

или

ТСу (V - b ) R = const.

( 12)

Потенцируя, получим уравнения в такой форме:

TCv(V -b)R = const,

и окончательно получаем, извлекая корень степени Су , решение задачи:

244

T(V -b)RICv = const

оз)

17.3апишем выражение дифференциала энергии Гиббса:

dG = VdP - SdT

При dG 0 , получим 0 = VdP-SdT , откуда получаем:

' Й Л = s

arJG v

18. На кривых, построенных в координатах Т — S , можно выбрать точку, через которую одновременно проводим кривые в форме изохоры и изобары. К этой точке проведем касательные, которые определяют производные:

O T i = Г— 1

и

 

ГЭ7Л

W

2 = U s J

\ b S Jy

 

Производные будут равны:

 

т_

Э7Л

ЭГ

1

dS Jv

у С у д Т )s

Су

СдТЛ

ЭГ

\

т_

\ d S

Jp

ч с р . э г

JS

с,

 

 

Р

19. Ранее было показано, что разность теплоёмкостей равна произведению частных производных, умноженному на Т:

CP - C v = T ' ЭР' (Э\Л

\U1ЭГJy V d r j p

С другой стороны, выше были установлены следующие равенства производных:

С р = Г m

И

Су =T rds

(drjp

 

V

[дт

Подставляя в предыдущее уравнение, получим:

245

d S }

 

( d S ^

 

ЭР

 

(дУ \

 

 

ЪТ

 

\дТ

УУ

дТ

 

 

(1)

 

 

 

 

 

Преобразуем левую часть к такому виду:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О У л

V ЭТ ) р\дТ

 

v d p j y v 0 r j ^ r

V дТ

О Т j р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2)

 

Подставляя (1) в (2), получим решение задачи:

О т Л ( d s \

( д т \ O S ^

= 1.

(3 )

VdPJv {dVJp

VdVjp{dPjv

 

 

 

Заменяя далее Т—> Р , S > V V > S и Р —> Т, получим второе

выражение:

 

 

 

 

 

 

 

Гэ р ^ г э у ^

( а / л

г э у л

=

1

(4)

ЭГ /

 

4 ° ^ У Т

dS ^JTр \и лГ /J s

5

d S

 

 

 

 

 

 

 

20. Для доказательства производной:

 

 

 

 

 

 

 

| V

|

= с ,

^ Э Р

 

 

 

 

 

UvJ^Qv д У

 

вначале определим производную от функции:

 

 

 

 

 

S = S(V,P)

 

получая выражение полного дифференциала:

 

 

 

dS =

Os}

dV + Os') dP

 

 

 

 

дУ Jp

 

ЭРJy

 

 

При dS = 0 , получим следующую формулу

 

 

 

O s }

(d S }

(дР}

1

 

 

 

 

+

 

 

=

 

 

 

дУ

ч Э Р у у Vb S ) v

 

ИЛИ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( д Р л

 

O S ^

ЭР^

 

 

 

v дУ y s

 

O V

у

^Э5 Jy

 

246

Дифференциалы энтропии равны:

d S = ^ т

= ^ т

Подставив эти выражения в предыдущее, получим:

( Э / Л =

Ср(дТ~) (дР') JL

d v ) s

* Vdvур д Т ] у Cv

ИЛИ

дт

dv)

' Э Р '

( 1)

д Т ' V

Затем для функции P — P ( V , T ) находим выражение полного дифференциала:

 

д Р

( д Р Л

 

 

 

 

 

dP =

dv

dV + I

д Т JV dT = О

 

и получаем следующее уравнение:

 

 

 

 

^

( д Р \

( д Т \

=

0.

 

{ —

+

j v

 

 

 

 

 

\ d T

\ od vV j P

 

 

Подставляем (3) в (1) и получаем решение задачи:

 

 

г д

 

_

' - р

ЭР \

 

 

l

a

v

J

s

d V JT

21. Для доказательства соотношения производных

 

 

 

 

 

 

rds\

 

 

 

 

 

 

 

J j

 

 

 

 

 

 

 

d S \

 

 

 

 

 

 

 

 

d T S V

находим

для

функции

S

= S ( V , Т )

выражение

производной и при S =

C onst

получаем уравнение:

 

 

dS =1

d S Л

dV +( d S \

dT= 0 .

 

 

 

d V

 

 

\дТ )у

(2)

(3)

для полной

247

Поделив на dV , получаем:

Э Л

Г Э Л

дт'

dV ST

дТ sv

= 0 .

дУ ss

 

f В Т '

 

Выделяем производную

U ^ J S

( д Т '

Г— 1

_ _ \ д У

BV ss

уа л

 

U Т )у

и получаем решение задачи.

248