книги / Физико-химические исследования соляных систем

линий совместной кристаллизации Ш 2СОз • IOH2O с Na2C 03 • 7Н20

и NaCl в четырехкомпонентной системе послужили опытные дан­

ной

Согласие между построенными и экспериментальными дан­ ными при 0 и 25° можно считать достаточно удовлетворительным, при 15° — малоудовлетворительным. В пользу большей достовер­ ности построенных линий говорит незакономерный характер от­

Ш

ными, повидимому, не отвечают истинным равновесным состоя­ ниям.

Система KCI — KNOs — КОН — Н20

Взаимная растворимость КС1 и K N 03 в растворах КОН при 25° изучалась В. И, Николаевым и Н. G. Домбровской [1, стр. 218{

кон

взаимной растворимости КС1 и K N 03 на рис. 40 находится в удо­ влетворительном согласии с опытными данными.

142

Применение нового метода к определению растворимостей со­ лей в растворах других электролитов с разными ионами (взаим­ ные пары) принципиально возможно только при учете влияния, закона действующих масс на соотношение электролитов в рас­ творе. Этот вопрос еще нуждается в дополнительном углублен­ ном изучении.

Применительно к многокомпонентным системам с общим ионом предлагаемый метод в настоящее время может быть ис­ пользован при построении изотермических и политермических диаграмм растворимостей,' а также при изучении выходов солей и изменения химического состава растворов в процессах: 1) охла­ ждения и вымораживания рассолов, 2) изотермического испаре­ ния и 3) высаливания солей.

Новый метод расчета растворимостей солей в многокомпо:. нентных системах позволяет обобщить имеющийся в литературе опытный материал, восполняя пробелы в нем расчетными дан­ ными. В ряде случаев этот метод помогает также судить о сте­ пени надежности различных, иногда весьма противоречивых, опытных данных.

В заключение автор приносит благодарность научному сотруд­ нику ВНИИГа Л. Л. Эзрохи, принимавшей деятельное участие в расчетах по данной работе.

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый оригинальный метод расчета растворимо­ стей солей в многокомпонентных системах с помощью активно­

ператур 0— 100° С.

3. Проведены расчеты и графические построения взаимных растворимостей солей в 7 четырехкомпонентных системах из воды и электролитов с общим ионом по рассчитанным и опытным зна­ чениям растворимости солей в трехкомпонентных системах.

Все расчеты и графические построения, проведенные на трех- и четырехкомпонентных системах с помощью нового метода рас­ чета растворимостей, дают, как правило, хорошее согласие с опы­ том. Расхождения между ними обычно не выходят за пределы возможных ошибок опыта. Поэтому новый метод расчета раство­ римостей солей может быть рекомендован для обобщения литера­ турного материала по растворимостям в многокомпонентных си­ стемах, а в ряде случаев и для восполнения пробелов в опытном материале достаточно надежными расчетными данными.

143

А. Д. Пелыи

ПОЛИТЕРМА РАСТВОРИМОСТИ ХЛОРИДА И СУЛЬФАТА НАТРИЯ В ИНТЕРВАЛЕ - 10°— 35° >

Совместная растворимость хлорида и сульфата натрия пред­

зующие состав моновариантных растворов рассматриваемой тройной системы при изменении температуры от — 10° до 35°.

ком пенсационны й термостат

Конструкция специального термостата, использованного при проведении опытов, в основном представляла собой дальнейшее улучшение испытанной ранее установки [1].

Главной особенностью термостата (рис. 1) является непо­ средственное регулирование температуры исследуемого раствора, находящегося в стакане Дьюара емкостью' 0,5 л. С этой целью

термометр, терморегулятор и подогревательная спираль поме­ щены внутрь стакана.

Вторая особенность — это весьма интенсивное перемешивание раствора при помощи стеклянной мешалки, укрепленной на вер­ тикальном валу электромотора и пропущенной через муфту с двумя шарикоподшипниками. Учитывая данные Фишера [2], показавшего, что выше некоторого предела (800 — 1200 об/мин.) скорость вращения мешалки перестает влиять на процесс кри­ сталлизации солей из насыщенных растворов, мы применяли скорость перемешивания от 1000 до 2000 об/мин. В этих условиях измельченные соли непрерывно находятся во взвешенном состоя­ нии, что, естественно, ускоряет достижение равновесия. При большом числе твердых фаз (две, три и выше) интенсивное пере­ мешивание исключает сепарацию удельно более тяжелых или

1 При участии Е. Г. Подольской.

крупных частичек твердой фазьт на дне сосуда, которая наблю­ дается при малом числе оборотов мешалки. В последнем случае

позволяет легко подобрать необходимое напряжение тока, чтобы теплопотери раствора и теплопродукция спирали были сораз­ мерны. При этом условии устанавливается заданная температура,

146

*Отсчет с момента накопления необходимых твердых фаз.

**Анализы выполнены Е. С. Корзинщнковой.

Пр и м е ч а н и е . Вода при пересчете на моли взята по разноеги.

148

Таблица 1

ных растворов

Примененные в опытах продажные химически чистые галит и мирабилит были дополнительно 1перекристаллизованы и прове­ рены на отсутствие примесей. Анализ растворов производили на СГ и SO4". Особо определили воду по сухому остатку и плот­

ность.

Такое распределение работы позволило осуществить взаимо­ контроль.

С1'— определяли взвешиванием AgCl. Ход определения— по Гиллебранду, но с небольшим отступлением [12, стр. 632]. По про-

Весовые проценты

Рис. 2. Система NaCl—Na2S 0 4—Н20 .

Состав жидкой фазы в зависимости от температуры* выраженный в весовых процентах (табл. 1).

писи осаждение производится 5-пр<оцентным раствором! A gN 03. Конец осаждения определяется визуально по свертыванию осадка, что вносит некоторую неопределенность в отношении из­ бытка осадителя.

Мы пользовались 0,1 н. титрованным раствором A gN 03. Па­ раллельную пробу анализируемого раствора титровали по Мору. При весовом определении раствора A gN 03 добавляли на 1 мл

больше, чем было затрачено при объемном определении. При этом достигалась полнота осаждения и получалась благоприят­ ная избыточная концентрация A gN 03 [12, стр. 632]. Раствор, объем которого составлял 200 мл, подкисляли каплей H N 03. Оса­

док собирали на фильтре Шотта (№ 4) и сущили при 160 — 180°. Определение С1' производили дважды.

150