Поэтому фенол сначала сульфируют, что повышает его устойчивость к окислению и SE –реакциям. Затем осуществляют нитрование с одновременным замещением сульфогрупп
OH |
|
|
|
|
OH |
|||||
O2N |
|
|
||||||||
|
|
|
SO3H |
|
|
|
NO2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
3 HNO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4, 1000C |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
SO3H |
|
|
|
|
NO2 |
|||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
2,4,6- тринитрофенол |
|||||
в) Сульфирование
Приводит к образованию о- и п- фенолсульфоновых кислот.
Соотношение изомеров определяется температурой проведения сульфирования фенола
OH H2SO4, 
t < 1000C
- H2O
OH
SO3H |
H SO , |
|
2 40 |
||
|
t > 100 C |
|
|
|
|
о-гидрокси- бензосульфоновая
OH кислота
п-гидрокси- бензосульфоновая
кислота
SO3H
г) Алкилирование фенолов
Для проведения р-ции
по бензольному кольцу в качестве
алкилирующих средств используются
спирты или алкены в присутствии
катализаторов – H2SO4, H3PO4 или BF3.
|
OH |
OH |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
BF3 + R OH 
спирт - H2O
R
алкифенол
д) Ацилирование (по ароматическому кольцу)
Взаимодействие фенолов С
ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот в присутствии кислот
Льюиса приводит к получению о- и п- ацильных производных фенолов.
OH |
OH |
R |
|
|
O |
AlCl3 |
|
||
C |
+ |
|||
+ R C |
|
|||
-HCl |
|
O |
||
Cl |
|
|||
|
|
|
||
OH |
алкил-2-гидрокси- |
|||
фенилкетон |
|
|
||
+
O
C R
О-Замещенные ацильные проиводные фенолов способны в присутствии AlCl3
перегруппировываться в о- и п-ацилфенолы (перегруппировка Фриса)
O |
|
|
OH |
|
O C |
OH |
|
|
|
R |
|
|
||
R |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
AlCl3 |
|
+ |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O C |
R |
е) Нитрозирование
Осуществляют азотистой кислотой HNO2 (NaNO2/HX)
OH OH
HNO2
- H2O
N
O п-нитрозофенол