Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции / 22 Спирты Фенолы Простые эфиры.ppt
Скачиваний:
1
Добавлен:
20.07.2023
Размер:
2.98 Mб
Скачать

Чтобы минимизировать возможность образования алкена следует, по

возможности, использовать в

реакции первичный галогеналкан, который менее

склонен к реакциям элиминирования.

Например:

Необходимо синтезировать этилтретбутиловый эфир по реакции Вильямсона.

H2

CH3

C

CH3

H3C C O

CH3

 

 

В данном случае следует мысленно

разбить молекулу на две части так, чтобы они представляли собой «прообразы» исходных компонентов реакции в соответствии с логикой, описанной выше

H2

CH3

C

CH3

H3C C O

CH3

 

 

Тогда уравнение реакции получения

данного эфира

H2

 

CH3

 

 

 

 

CH3

 

C

CH3

 

 

 

 

H3C C I +

NaO

CH3

- NaI

H

H2

O

C

CH3

субстрат

 

 

 

C C

 

трет-бутилат

3

 

 

 

CH3

(иодэтан,

 

 

 

 

первичный)

Na (реагент)

 

Получение простых фениловых эфиров

Алкилирование фенолятов щелочных металлов галогенопроизводными

углеводородов (реакция SN)

Алкилирование фенолов диметилсульфатом в шелочной среде

(реакция SN)

ONa OR

R

 

X +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-NaX

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

алкилгало-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

генид

фенолят Na

алкил-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фенило-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вый эфир

OH

 

OCH3

 

+ (CH ) SO

NaOH

+ CH OSO Na

3 2 4

 

 

H2O

3

3

нуклеофил субстрат

 

 

метилфениловый

 

эфир

б) Ацилирование - образование сложных эфиров

Спирты при взаимодействии с

карбоновыми кислотами в присутствии каталитических количеств серной кислоты вступают в реакцию ЭТЕРИФИКАЦИИ с образованием сложных эфиров

O

 

H2SO4

O

R' C +

HO R

R' C

- H2O

OH

спирт

O R

 

 

 

сложный

 

 

 

эфир

Для получения сложных эфиров можно использовать реакцию ацилирования спиртов или алкоголятов щелочных металлов ангидридами или галогенангидридами карбоновых кислот

Фенолы – слабые нуклеофилы, не вступают в реакцию этерификации!

Сложные эфиры фенолов

получают взаимодействием ацилирующих агентов (ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот) с фенолами в щелочной среде (или с фенолятами щелочных металлов).

ONa

O

R C

-NaX

X

гало-

генангидрид фенолят Na кислоты

O OH

R

C

O

NaOH

 

 

R

C

-RCOONa

 

O

ангидрид фенол кислоты

O

R C

O

фениловый эфир карбоновой кислоты