Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Теория химических реакторов. Введение в основные разделы курса

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
6.48 Mб
Скачать

Длительность нахождения сырья в реакционном объеме:

U =

Vсек

=

 

0,2 103

= 0,102 м/с ; τ

 

=

 

L

=

10

= 98 с.

F

1,96 103

0

U

0,102

 

 

 

 

 

 

Разделим весь реактор примерно на 10 зон, примем ∆τ ≈10 с. Объем

сырья,

прошедшего через любое

 

сечение

реактора за

10 с:

V =V

 

∆τ = 0,2 103 10 м3 , или 0,002 м3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сек

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.2. Рассчитаем количество г-моль вещества, превратившегося

за первые 10 с (см. выражение (20)) в первой зоне реактора:

 

 

 

 

 

 

 

d c

=W C = −kC∆τ; N = ∆C V ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d τ

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1 = 350 + 273 = 623 K;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

186 200

 

 

 

с

1

 

10

4 моль

10 с =

 

 

 

 

С1 = −exp

29,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 623

 

 

 

 

 

 

 

 

м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= −e6,248 105

моль

 

= −193

моль

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м3

 

 

 

 

 

В первую зону реактора за 10

 

с

поступило

2 103 м3 ,

тогда

N

= −193

моль

2 103 м3 = −0,386 моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

м3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.3. Остаточная концентрация после зоны № 1:

 

 

 

C

A

=10 000 моль

 

 

3

−∆С = 9807 моль

3

(на входе в зону № 2).

 

 

 

 

 

 

 

м

1

 

 

 

 

 

м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.4. Поглощается тепла:

QP1 = −∆HP N1 = −62 800 0,386 = −24 241 Дж.

1.5. Снижение температуры в зоне № 1:

T

=

24 241

=

24 241 Дж

= −7,82 °С.

 

2 103 600 1000 155

1

 

V1 γ Cp

 

 

 

M

 

 

60

 

131

1.6. Температура на входе в зону № 2:

T1 = 623 7,82 = 615,2 К.

1.7. Зона № 2.

В реакторе идеального вытеснения объем из первой зоны перемещается в виде поршня во вторую зону, в которой продолжаются реакции, но уже при иной температуре и концентрации. В это время

взоне № 1 свежая порция вещества превращается в продукты, при параметрах, характерных для зоны № 1, как это рассчитывалось,

вподразделах 1.2–1.6.

Рассчитаемколичествовещества, разложившегосяза10 свзоне№2:

 

 

 

 

186 200

 

 

 

 

6,704

 

моль

 

C2

= − exp

29, 7

 

 

9807

10

= −e

 

98 070 = −120, 2

 

 

;

8,314 615, 2

 

м

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2

=120,2 2 103 = −0,24 моль; CA

= 9807 120,2 = 9686,8

моль

;

м3

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

15 072

 

 

Qp2

= −62 800 0,24 = −15 072 Дж; T2 =

 

= −4,86 °C.

2 103 600 1000 155

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

60

 

 

 

 

 

 

 

 

= 615,2 4,86 = 610,34 °C.

 

 

 

1.8. Зона № 3:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C = −exp

29,7

 

186 200

9686,8 10

= −88,8; C

= 9598;

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

8,314 610,34

 

 

 

 

A3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

3

= −88,8 2 103 = 0,1776; Q

 

= −11153; T = −3,6 °C;

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T3 = 606,7 K;

 

 

 

 

1.9. Зона № 4:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С4 = −70,6;

CA

= 9527,4; N4 = −0,1412; Qp

= −8867,4;

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

T4 = −2,86; T4 = 603,84.

1.10. Последующие зоны представлены в табл. 6:

132

Таблица 6

№ зоны

–∆С

Cост

−∆N(моль)

−∆Qр

−∆T

T, К

5

58,86

9468,5

0,11772

7392,8

2,38

601,45

6

50,49

9418,0

0,101

6341

2,04

599,4

7

44,2

9373,7

0,0884

5552

1,79

597,6

8

39,3

9334,4

0,0786

4936

1,59

596,0

9

35,4

9299,0

0,0708

4446

1,43

594,6

10

25,83

9273,2

0,041

2595

1,05

593,6

(T = 8 с)

 

 

 

 

 

(320,6 °С)

Доля превращенного вещества в адиабатическом реакторе:

X A =

10 000 9273,2

= 0,0727

(7,27 %).

10 000

 

 

 

2. Политропный реактор.

Нагрев трубы осуществляется снаружи расплавом жидкого свинца при температуре 390 °С. Температура свинца по длине трубы реактора постоянна. Толщина стенки трубы 5 мм. Коэффициент теп-

лопередачи К =148 м2 Джград с . Остальные условия те же, что и в предыдущем примере.

Поверхность зоны: F = πDвнеш L = 3,14 (50 +5 +5) 103 1,02 = 0,192 м2.

Схемарасчетаприведенанарис. 47.

Рис. 47. Схема расчета политропного реактора

133

2.1. Зона № 1.

Адиабатное снижение температуры в зоне № 1 – 7,8 °С. Движущая сила процесса теплоотдачи – разность температур теплоносителя и нагреваемого вещества. В данном случае движущая сила не посто-

янна: QT0 = ∆tср F K ∆τ.

Примем, что теплоприток компенсирует падение температуры только наполовину (пунктирная кривая). В этом случае средний тем-

пературный перепад:

40° + 1

 

1

 

 

2

 

tад = 41,95 °С. Теплоприток че-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

рез стенку трубы за 10 с равен:

 

 

 

 

QTO

= +41,95 148 0,192 10 =11920Дж TТО = +3,8 °C;

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1 623 −∆Tад + ∆TTO = 619 К; CA = 9807 (см. 1.3 подраздела 7.3).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2.2. Зона № 2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tн2

= 663 619 = 44 К.

 

 

 

 

 

 

 

186 200

 

 

 

 

 

 

C2

= −exp 29,7

 

 

 

 

9807 10 = −150,2; CA2 = 9807 150,2 = 9656,8.

8,314 619

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2 = −150,2 2 10

3

 

 

 

×62 800

 

 

 

= −0,300 →∆Qр2 = −18 865 Дж Tад2 = −6,08.

t

 

= 44 +

1

t

 

 

 

45,52; Q

= 45,5 148 0,192 10 =12 929 Дж.

ср

 

ад

 

 

4

 

2

 

 

 

 

 

TO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TTO2

= +4,17 °С; T2 = 619 6,08 + 4,17 = 617,1 К.

2.3. Зона № 3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tн3 = 663 617,1 = 45,9 °С.

 

C = −exp 29,7

 

186 200

 

 

9656,8 10 = −132,4; C

= 9524,4.

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A3

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 617,1

 

 

 

 

N3 = −0,2648;Qp3

= −16629; Tад3 = −5,36 °С.

134

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tср = 45,9 + 14 5,36 = 47,2 °C; QTO3 = 47,2 148 0,192 10 =13 424 Дж;

tTO3 = 4,33 °С; T3 = 617,15,36 + 4,33 = 616,1(Tвых ). 1.4. Последующие зоны представлены в табл. 7:

Таблица 7

–∆С

С

A

–∆N

−∆Qp

−∆t

ад

tср

Q

t

TO

T

tн

i

зоны

 

 

 

 

 

 

TO

 

вых

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

46,9

4

123,1

9401,3

0,2462

15461

4,99

48,14

13681

4,41

615,5

47,5

5

117,3

9284,0

0,2346

14733

4,75

48,7

13835

4,46

615,2

47,8

6

113,8

9170,2

0,2276

14293

4,61

48,95

13910

4,48

615,07

47,93

7

111,5

9058,7

0,223

14004

4,52

49,06

13940

4,50

615,05

47,95

8

110,0

8948,7

0,22

13816

4,46

49,064

13940

4,50

615,09

 

 

9

~108,6

8840,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

~107,3

8732,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В зонах № 7, 8 происходит стабилизация температуры реакционной смеси на уровне ~615,07 °С. Тепловыделение равно теплопередаче, в связи с этим величина С начинает уменьшаться по логарифмическому закону. Итоговая доля превращенного вещества в политропном реакторе:

Xп =

10 000 8732,8

= 0,1267

(12,67 %).

10 000

 

 

 

ΙΙ. Экзотермическая реакция в политропном реакторе идеального перемешивания периодического действия.

Реактор периодического действия представляет собой емкость с рабочим объемом 1 м3. Поверхность теплообмена F = 4,5 м2. В реакторе проводится экзотермическая химическая реакция

k

, Hp

= −72100

Дж

;

kA

 

168 200 Дж

A + B R +Qp

моль

= exp 50,5

.

 

 

 

 

 

 

 

RT

Тепло снимается хладоагентом (вода) через рубашку охлаждения.

135

Температура хладоагента Тх = 293 К. Объем хладоагента в рубашке охлаждения mр = 100 л (или кг). Коэффициент теплопередачи

К = 118

 

Дж

. Расход теплоносителя b = 3,6 т/ч. Начальная

м2

с град

 

 

температура вещества А в реакторе ТА = 323 К (50 °С). Предельно допустимая конверсия сырья – 30 %. Плотность A и R 800 кг/м3; молекулярная масса МА = 72; мольная теплоемкость А и R равна

155 Дж .

моль град Расчет проводим численным методом при шаге ∆τ = 100 с. Для

расчета принимается уравнение (10), при R1 = 0 (расхода нет): dd cτ = −kC C = −kC ∆τ .

Исходная мольная концентрация А: 1 м3.·800 кг/м3 = 800 кг = 800 000 г.

Количествог-мольАвединицеобъема, CA

=

800 000

= 11111,1

моль

.

M A (= 72)

 

 

1

 

 

 

м3

 

 

1. Цикл № 1. Длительность

цикла 100 с. За это время через

рубашку

 

охлаждения пройдет

3600

кг

ч

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3600 сек

ч

 

 

 

 

 

= 1 кг

 

 

 

 

 

 

 

сек

(воды) 100 100 кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

за 100 с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем адиабатное

повышение температуры

 

 

в реакторе за 100 с:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

168 200

 

k1

= exp 52,8 −

 

 

=

8,314 323

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

53,57 106 c1 ;

 

 

Рис. 48. Схема реактора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

136

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C1 = k1 C1 ∆τ = 53,57 106 11111,11 100 = 59,52 г-моль.

При этом выделится теплота: Qp1 = 59,52 72100 = 4 291392 Дж.

Повышение температуры в реакторе (не учитывая теплоемкость стенок и внутренних элементов аппарата):

T

=

Q

=

4 291392

 

= 4 291392 = 2,49 К;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

N Cp

155 11111,11

1722 220

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1′= 323 + 2,49 = 325,49 К.

 

Средняя Tx

=

mр Tр1 +Tx b T

=

100 293 + 293 1,0 лс 100

= 293 К.

 

 

 

1

 

 

mр +b T

100 +1,0 100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Движущая сила процесса теплопередачи:

TTO1 = 325,49 293 = 32,49 °C.

За 100 с в процессе теплообмена будут участвовать 100 кг воды, которые были в рубашке охлаждения, и 100 кг свежей воды, т.е. все-

го 200 кг (рис. 49).

Рис. 49. Схема расчета температур

(: 4,186) 412140 кал =

Tx

 

=

QTO

1

Cpx

mx

 

 

 

 

Количество тепла, перешедшее из реактора в хладоагент:

QТО1 = K F TTO ∆τ =

=118

 

 

 

Дж

 

4,5

м2

 

×

 

 

2

 

 

 

м

 

 

 

 

 

 

 

 

с град

 

 

 

 

×32,49[град] 100 с =

=1725 219[Дж]

412,14 Ккал С

 

=1

Ккал

;

p воды

кг град

 

 

 

 

 

=

412,14

= 2,06 °С.

 

 

 

 

1 200

 

 

 

 

 

137

 

Средняя

 

 

температура

хладоагента

в

рубашке охлаждения:

Тx′ = 293 + 2,06 = 295,06 К.

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

 

 

 

образом,

в

 

реакторе

 

 

останется

 

примерно

QP′ = 4 291392 1725 219 = 2 566173 Дж отсюда:

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 566173

 

 

 

 

 

 

 

 

′′

 

 

 

TA

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=1,49 К; соответственно,

T1 = 323 +1,49 = 324,49 К.

1 722 220

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= ∆TTO1 +

1

2

(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TTO1

 

 

TA1 −∆TX1 ) =

 

 

 

 

 

 

 

= 32,49

+ 1

2

(1,49 2,06) = 32,49 0,285 = 32,205 К.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уточнение распределения тепла:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QTO1 =118 4,5 100 32,205 =1 710 085.

 

 

 

 

 

 

Отличие от QTO1

незначительное (<1 %).

 

 

 

Таким образом, температуру в реакторе в начале второго цикла

расчета принимаем за Т1′′= 324,49 К.

 

 

 

 

 

1. Цикл № 2.

 

 

k2

= exp

 

168 200

 

 

= 71,424 10

6

 

 

 

52,8

 

 

 

 

 

; остаточ-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 324,49

 

 

 

ная

 

 

 

концентрация

CA

= CA −∆C1 =11111,1159,52 =11051,59.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

1

 

 

 

 

 

 

C

2

= 71,424 106 11051,59 100 = 78,93 Q

= 5691204Дж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p2

 

 

T

 

= 5 691 204 = 3,30 К.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

1722 220

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

′′

 

 

 

= 324,49 +3,30 = 327,8 К.

 

 

 

 

 

T2 =T1

+ ∆TA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Средняя T

 

=

100 295,06 + 293 1 100

= 294,03;

 

 

x2

200

 

 

TTO2 = 327,8 294,03 = 33,77 ;

QTO2 =118 4,5 33,77 100 =1 793187 Дж 428 377 кал (428,4 Ккал).

138

 

 

 

 

 

T

=

428,4

= 2,14 °С.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2

 

1 200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Tx′ = 294,03 + 2,14 = 296,17 К; (TP

=Tx

2

);

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

QP

= 5 691 204 1 793187 = 3 898 017 Дж TA

= 2,26 К

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

′′

 

′′

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

=T1

+ 2,26 = 324,49 + 2,26 = 326,75 К.

 

 

 

 

 

 

 

= 33,77

+

1

 

(2,26 2,14)

= 33,83 К;

 

 

 

TTO2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QTO2′ =118 4,5 33,83 100 =1 796 373 К.

Отличие от QTO2 менее 0,2 %, таким образом, температуру в реакторе в начале третьего цикла примем за 326,75 К.

3. Цикл № 3. k3 = 109,93·10–6;

CA3 =10972,66; C3 =120,62; Qp3 =8 696 702 Дж;

 

TA

= 5,05 К; T3′=T2′′+ ∆TA = 331,8;

 

3

3

T

= 100 296,17 + 293 1 100 = 294,58;

x3

100 +1 100

 

 

TTO3 =T3′−Tx3 = 331,76 294,58 = 37,22 К;

QTO3 =118 4,5 37,18 100 =1976 442 Дж 471,6 Ккал; Tx3 = 2,36 К.

Tx3 = 294,58 + 2,36 = 296,94 К;

Qр3 = 6 726 522 TA3,9 К;

3

139

T3′′=T2′′+ ∆TA3 = 330,66 К; TTO3 = 37,18 + 12 (3,9 2,36) = 37,99 К; QTO3′ = 2 017 269 (+2 %); Tx3 = 2,41 К.

Отклонение >1 %. Выполним вторую итерацию:

Qp′′

=8 696 702 2 017 269 = 6 681557 Дж TA′′ = 3,88 К

3

 

 

 

 

3

T3′′=T2′′+ ∆TA''

= 330,63 К.

 

 

 

 

3

 

 

′′

 

1

 

′′

= 2 013 021 (–0,1 % < 1 %).

TTO3 = 37,18 +

 

2 (3,88 2, 41) = 37,91 К; QTO3

4. Следующие циклы (табл. 8).

 

Алгоритм решения задачи (сводка расчетных формул)

Ti′′ – температура в реакторе в конце i-го цикла; Txi – темпера-

тура хладогента в рубашке охлаждения в конце i-го цикла; CA – кон-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

центрация А в конце i-го цикла; CA

– изменение концентрации ве-

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

щества А в i-м цикле.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

168 200

 

 

 

 

1. ki

+1

= exp

52,8

 

константа скорости реак-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Ti′′

 

 

 

ции;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. CA

= CA

− ∆CA

концентрация

вещества в

текущем

 

i+1

 

i

 

 

i

 

 

 

 

 

 

цикле;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Ci+1 = ki+1 CAi 1

∆τ

изменение

концентрации

вещества

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

в текущем цикле;

 

 

 

 

 

 

4. Qрi 1 = ∆Ci+1 (−∆Hr ) выделившееся

(поглотившееся)

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тепло в текущем цикле;

 

 

 

 

5. T

=

Qрi+1

 

адиабатное повышение температуры реак-

 

 

 

Ai

+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N Cp

ционной массы в цикле;

140

Соседние файлы в папке книги