как лессирующий пигмент. Охры обладают свето- и атмосферостойкостью, но не обладают коррозионной стойкостью. Они, кроме того, стойки к действию щелочей и слабых кислот. Термостойкость их невелика.
Одной из разновидностей охр являются пигменты, содержащие примеси карбонатов кальция и магния. Такие охры носят название <гтощих» или «карбонатных».
Применяются охры для получения красок различных типов (масляных, эмалевых, водных и др.), а также для художественных красок.
Сиена представляет собой разновидность охр. Цвет ее желтокоричневый. В состав сиены входят алюмосиликаты, окрашенные гидратированными оксидами железа, оксиды марганца, диоксид кремния и некоторое количество органических примесей. Содержа ние оксидов железа в сиене 45—55%, средний размер частиц 2— 4 мкм, маслоемкость 50—55. Сиена является лессирующим пиг ментом.
Применяют сиену для производства художественных красок, а также для отделки древесины под ценные породы, при производ стве карандашей и др.
Железный сурик представляет собой красный пигмент с содер жанием оксида железа 75—95%. Основные примеси — глинистые вещества и кремнезем.
Сырьем для получения пигмента служат главным образом красные железняки и др. Особенностью пигмента является его высокая укрывистость и интенсивность. Средний размер частиц 2— 4 мкм. Он свето-, атмосферо- и коррозионно-стоек, стоек к действию щелочей и слабых кислот.
Применяется железный сурик очень широко для приготовления красок различного назначения на всех видах пленкообразующих веществ.
Мумии отличаются от железного сурика меньшим содержанием оксидов железа (20—70%). В зависимости от содержания РегОз различают железоокисные, глинистые и бокснтные мумии. Последние содержат значительное количество оксида алюминия.
Сырьем для получения мумий служат бол'отные руды, высоко железистые бокситы и др.
• Цвет мумий зависит от содержания РегОз и может меняться от светлого до темного коричнево-красного. Пигментные свойства му мий очень хорошие: высокие укрывистость и интенсивность, свето* и атмосферостойкость, химическая стойкость.
Применяют мумии для изготовления красок и эмалей всех ти
пов.
Прокаленная охра и сиена жженая. В качестве красных пиг ментов используются продукты прокаливания охры и сиены при температуре 500—700 °С. При прокаливании происходит дегидра тация оксидов железа, входящих в эти желтые пигменты, в ре зультате чего они приобретают красивый красный цвет. Использу-
ют прокаленную охру и сиену жженую для изготовления худо* жественных красок.
Умбра природный железоокисный пигмент коричневого цвета. Ее цвет обусловлен наличием оксидов марганца (до 16% в пере счете на Мп02). Содержание оксидов железа в умбре в среднем 25%. При прокаливании при 400—600°С умбра приобретает цвет от ярко-коричневого до темно-коричневого.
Применяется умбра в художественных красках, а также в строительной технике.
Свинцовые крона
Свинцовые крона представляют собой хроматы свинца РЬСг04 лимонного, желтого, оранжевого или красного цвета. Цвет зависит от того, в какой сингонии кристаллизуется крон. В ромби ческой сингонии цвет пигмента лимонный (светло-желтый), в моноклинной — желтый (темный), а в тетрагональной — оранже вый или красный.
Желтые свинцовые крона. По химическому составу представля ют собой чистый хромат свинца РЬСг04 или изоморфную смесь хромата и сульфата свинца PbCr04*nPbS04. Цвет зависит от со держания сульфата в этой смеси — чем оно выше, тем светлее пигмент.
Промышленность выпускает, как правило, три-четыре типа пиг мента, различающиеся по цвету. Смешением их можно получить дополнительно целый ряд оттенков. Так, например, светло-лимон- ный крон содержит 45—50% сульфата свинца, лимонный — 30— 40%, средний — до 15%, а темный вообще не содержит сульфата свинца. Введение в состав свинцового крона сульфата свинца зна чительно повышает стабильность ромбической сингонии, для кото рой характерен светло-желтый или лимонный цвет. Одновременно сульфат свинца оказывает разбеливающее действие на пигмент, чем также способствует получению светлого цвета. Однако введе ние его в количестве более 50% сильно снижает яркость пигмента. Такие крона обычно не применяются.
Желтые свинцовые крона, получают осаждением их из раство ров (или суспензий) ацетатов, нитратов или хлоридов свинца. Процесс производства состоит из следующих операций: приготов ление исходных растворов (суспензий) солей свинца; приготовле ние раствора хромовой смеси; осаждение крона; промывка пиг мента; фильтрование, сушка, размол и упаковка.
Ацетаты свинца, используемые в качестве исходных растворов, готовят обработкой глета уксусной кислотой. Средние ацетаты свинца обычно не применяют, так как при их приготовлении требу ется большой расход уксусной кислоты. Кроме того, в процессе осаждения пигмента образуются в качестве отходов большие ко личества сильно разбавленнойуксусной кислоты. Более экономич ным оказывается приготовление основных ацетатов свинца, так как в этом случае используются разбавленные растворы уксусной ки$*
лоты. При осаждении же пигмента в качестве побочного продукта образуются ацетаты натрия или калия, которые могут быть выде лены и использованы для различных целей. Уксусная кислота как побочный продукт образуется в незначительных количествах:
РЬО + 2СНзСООН |
— ► |
РЬ(СН3СОО)2 + Н20 |
ЗРЬО + 2СН3СООН + Н20 |
— ► |
РЬ(СН3СОО)2 • 2РЬ(ОН)2 |
Из основных ацетатов используют чаще всего одноили двухос новные соли, которые растворяются в воде достаточно хорошо, и пятиосновную соль, образующую в воде суспензию. Последняя является самой дешевой исходной солью.
Хлориды свинца готовят обработкой глета соляной кислотой или раствором хлорида натрия. Чаще всего в качестве исходной соли для получения кронов используют основной хлорид свинца, называемый хлороксидом свинца РЬС12-пРЬО. Так, например, РЬС12-6РЬО можно получить обработкой глета раствором NaCl:
|
7РЮ + 2NaCl + Н20 |
— ► РЬС12 |
• 6 РЬО + 2NaOH |
В настоящее время желтые и лимонные свинцовые крона |
получают |
главным образом |
из |
растворов нитратов свинца, |
из которых находят применение средняя |
соль Pb(N03)2, |
основная |
РЬ(МОз)2 -РЬ(ОН)2 |
и |
основный |
нитрат-нитрит |
P b (0 H )2-P b(N 03)(N 0 2). |
|
|
|
|
При обработке глета азотной кислотой получают средний или |
основный нитрат свинца: |
|
|
|
|
|
Pb0 + 2HN03 |
—* |
Pb(N03 ) 2 + H20 |
|
|
2Pb0 + 2HN03 |
— ► Pb(N03 ) 2 • Pb(OH) 2 |
|
При обработке же металлического свинца азотной кислотой получают средний или основный нитрат-нитрит свинца:
6 РЬ + 8HN03 — ► 3[РЬ(ОН) 2 • Pb(N03) (N02)] + 2 NO + Н20
Использование металлического свинца для приготовления нит ратов имеет большее практическое значение. Для увеличения ско рости растворения свинца в азотной кислоте используют гранули рованный свинец с гранулами размером 2—5 мм. При получении средней соли гранулированный свинец обрабатывают 10—15%-ной H N03 при 80—90 °С, а при получении нитрат-нитрита используют 4—5%-ную азотную кислоту с температурой 90—100°С. Процесс обычно осуществляют непрерывным методом в колонном аппарате, в котором поддерживают постоянный уровень гранулированного свинца подачей его через короткие промежутки времени, а азотная кислота подается в аппарат с постоянной скоростью.
Вторым исходным раствором для получения кронов служит так называемая «хромовая смесь», которая представляет собой водный раствор бихромата калия или натрия с добавлением серной (соля ной) кислоты. В отдельных случаях в смесь вводят и другие со единения. Например, часть серной кислоты можно заменить на
сульфат алюминия, который в процессе осаждения пигмента пе рейдет в гидроксид алюминия, если к хромовой смеси добавить небольшое количество соды. Гидроксид алюминия является моди фицирующей добавкой, повышающей дисперсность, интенсивность и светостойкость свинцового крона.
Синтез крона проводят при смешении описанных выше исход ных растворов. Условия синтеза определяют состав получаемого пигмента. Порядок сливания растворов, интенсивность и длитель ность перемешивания, кислотность среды и температура — все эти факторы определяют свойства получаемого пигмента. Например, снижение кислотности среды усиливает красный оттенок, светлый пигмент осаждается при 20—25 °С, а темный — при 50 °С. Ниже приведены химические реакции, которые протекают при осаждении кронов из растворов разных соединений свинца:
2(РЬ(СНзСОО) 2 • 2Pb(OH)2] + 3Na2 Cr2 0 7 + 2ИС1 — ►
— > 6 РЬСЮ4 + 4CH3COONa -f 2NaCI + 5Н20
Pb(CH3 COO) 2 • 2Pb(OH) 2 + Na2 Cr2 0 7 + H2 S04 — ►
— > 2[PbCr04 • 0,5PbSO4] + 2 CH3COONa + 3H20
2[Pb(CH3 COO) 2 • 5Pb(OH)2] + 3Na2 Cr2 0 7 + 6H2 S04 + 2HC1 — ►
—* 6[PbCr04. PbS04] + 4CH3COONa -f 2NaCl + 17H20
4Pb(N03 ) 2 -I- Na2 Cr20 7 -f- 2H2 S04 -f- 3Na2 C03 — ►
— ► 2[PbCr04 • PbS04] + 8NaN03 + 3C02 + 2H20 2[Pb(OH) 2 • Pb(N03) (N02)] + Na2 Cr2 0 7 + 2H2 S04 + Na2 C03 — ►
— ► 2[PbCr04 • PbS04] + 2NaN03 + 2NaN02 + C02 + 4H20
По окончании сливания растворов образовавшуюся суспензию некоторое время выдерживают при перемешивании при опреде ленной температуре и pH среды. Эту операцию называют «вызре ванием». Проводят ее с целью получения пигмента определенной кристаллической структуры и с необходимой дисперсностью.
По окончании процесса получения свинцового крона его отмы вают от водорастворимых примесей, затем сушат при температуре 70—80 °С и измельчают.
На рис. 6.12 показана технологическая схема получения желто го свинцового крона из раствора нитрата свинца.
Получают этот раствор в колонне 1, куда предварительно гранулированный свинец подают с помощью электротельфера 2. Разбавленную до необходимой кон центрации азотную кислоту непрерывно вводят через дозатор 3 в нижнюю часть колонны. Раствор нитрата свинца непрерывно сливают в приемную емкость 4, откуда перекачивают насосом 5 в напорную емкость 6. Предварительно приго товленную хромовую смесь собирают в напорной емкости 7. Осаждение пигмента проводят в реакторе непрерывного действия 8. Исходные растворы непрерывно вводят в него в заданных соотношениях с помощью дозаторов 9 и 10, а обра зовавшуюся суспензию непрерывно сливают самотеком для «вызревания» в ап парат 11. Для стабилизации кристаллической структуры образовавшегося крона предназначен аппарат 12. В него вводят из мерника 13 предварительно приготов ленные растворы стабилизаторов. Суспензию готового пигмента насосом 14 пере качивают в емкость 15, откуда она поступает для фильтрования на вакуумфильтр 17. Отмывку пигмента от водорастворимых солей проводят репульпацией
Р и с . 6 |
.12. Т е х н о л о г и ч е с к а я с х е м а |
п р о и з в о д с т в а ж е л т о г о |
с в и н ц о в о г о к р о н а и з р а с т в о р а н и т р а т а |
с в и н ц а : |
к о л о н н а д л я п о л у ч е н и |
я р а с т в о р а н и т р а т а с в и н ц а ; |
2 — э л е к т р о т е л ь ф е р ;5, 9, |
10— д о з а т о р ы ; 4 — п р и е м н а я е м к о с т ь ; 5, |
14, 16, 19, 33, 34— н а с о с ы ; 6, |
н а п о р н ы е е м к о с т и ; 8 — р е а к т о р н е п р ер ы в н о го д е й с т в и я ; 11 — а п п а р а т д л я « в ы зр е в а н и я » ; 12— а п п а р а т д л я с т а б и л и з а ц и и к р о н а ; / 5 — м е р н и к ;
- е м к о с т ь ; 17, 2 6 — в а к у у м -ф и л ь т р ы ; 18— р е п у л ь п а т о р ; 21 — с у д ш л к а ; 22, 26—ш н еки ; 23, 27 — э л е в а т о р ы ; |
24, 25— б у н к е р а ; 25—д е з и н т е г р а т о р ; |
29, 30— в а к у у м -п р и е м н и к и ; 5 / — в а к у у м -с е п а р а т о р ; 32 — г и д р а в л и ч е с к и й за |
т в о р . |
в аппарате 18. Отфильтрованная на вакуум-фильтре 20 паста пигмента посту пает в сушилку 21. Высушенный пигмент системой шнеков и элеваторов подает ся на измельчение в дезинтегратор 25 и на упаковку.
Фильтраты из вакуум-фильтров 17 и 20 используются в технологическом процессе, что фактически исключает проблему сброса сточных вод, которые тре буют тщательной очистки от ионов тяжелых металлов. Образующиеся в про цессе производства нитрата свинца оксиды азота улавливаются и направляются на регенерацию.
Свинцовые желтые крона имеют плотность от 5100 до 6200 кг/м3. Укрывнстость их 45—65 г/м2, причем она зависит от цвета крона: для темных оттенков Несколько выше, чем для свет лых. Маслоемкость также зависит от цвета: для светлых она 13— 28, а для темных— 10—18. Интенсивность свинцовых кронов вы сокая.
Размер частиц свинцового крона от 0,2 до 3 мкм, а форма их зернистая или игольчатая. Свинцовые крона несветостойки: они довольно быстро темнеют и приобретают зеленоватый оттенок. Причиной потемнения пигмента может быть переход из ромбиче ской сингонии в моноклинную. Кроме того, шестивалентный хром может восстанавливаться в трехвалентный, имеющий зеленый цвет:
2РЬСг0 4 — ► РЬО • Сг2 0 3 + РЬ + 202
Потемнение евязано с темным цветом хромита свинца РЬО*Сг2Оз и окислением свинца с образованием пероксида свинца черного цвета
РЬ + 0 2 — >- РЬ02
В настоящее время разработаны методы получения свинцовых кронов с повышенной светостойкостью. При этом широко исполь зуется модификация их поверхности такими соединениями, как гидроксид или фосфат алюминия и др.
Атмосферостойкость свинцовых кронов достаточно хорошая. Термостойкость их невысока. Химическая стойкость зависит в зна чительной мере от химического состава крона, так как кислоты и щелочи по-разному действуют на хромат и сульфат свинца. Так, хромат свинца лишь частично растворим в разбавленных кислотах, в концентрированных соляной и азотной он растворяется полно стью, а в уксусной кислоте не растворяется. При действии разбав ленных едких щелочей и соды хромат свинца переходит в основной хромат РЬСг04*РЬО, имеющий оранжевый или красный цвет. Сульфат свинца в концентрированных растворах соляной кислоты и щелочей растворяется. При действии раствора соды хромат свинца переходит в РЬС03.
Свинцовые крона чувствительны к действию сероводорода, ко торый вызывает их потемнение за счет образования черного суль фида свинца PbS. Сернистый газ вызывает обесцвечивание пиг мента. Модификацией поверхности кронов можно значительно по высить стойкость их к действию этих газов.
Свинцовые крона относят к токсичным соединениям, так как в их состав входит свинец и хром. Последний придает кронам канцерогенные свойства. Однако при соблюдении правил личной гигиены, охраны труда и техники безопасности при работе со свинцо выми кронами опасность отравления ими невелика. Гораздо более опасными являются соединения свинца, используемые при синтезе в качестве сырья.
Желтые свинцовые крона очень широко применяют для изго товления различных типов красок и эмалей, клеевых и полиграфи ческих красок, для окраски линолеума, искусственных волокон, пластмасс и др.
Оранжевые и красные свинцовые крона. Как оранжевый, так и красный крон представляют собой основный хромат или оксихромат свинца РЬСг04*РЬ0. Оранжевый крон отличается от красного только размером частиц. У красного крона частицы значйтельно крупнее и имеют вид чешуек. При диспергировании такого пигмен та происходит измельчение частиц с изменением цвета на оранже вый.
Кроме обычных свинцовых кронов известен также свинцовомолибдатный крон, который представляет собой смесь хромата, молибдата и сульфата свинца, полученную совместным осаждени ем. Цвет этого крона от оранжево-красного до темно-красного. Выпускаемый промышленностью крон приближенно имеет состав 7PbCr04-PbM o04-PbS04. Его кристаллическая структура еще не изучена в достаточной степени, но обычно ей приписывают иска
женную |
тетрагональную сингонию. |
О р а |
н ж е в ы й к р о н получают способом осаждения. В ка |
честве исходной соли свинца используют основные ацетаты, кото рые готовят обработкой глета разбавленной уксусной кислотой. Осаждение пигмента ведут при температуре 80—90 °С в щелочной среде при pH ^ 9, для чего в хромовую смесь вводят щелочь и соду:
4[РЬ(СНзСОО) 2 • 2 Pb(OH)2] + 3Na2 Cr2Or + 2NaOH — ►
— ► 6 [РЬСЮ4 • PbO] + 8 CH3COONa + H20 2[Pb(CH3 COO) 2 • 5Pb(OH)2] + 3Na2 Cr20, — >►
— ► 6[PbCr04 • PbO] + 4CH3COONa + 2NaOH + 9H20
После осаждения крона его отмывают от водорастворимых примесей, сушат при 150°С и измельчают.
Оранжевый крон может иметь цвет от светлого до темного в зависимости от степени дисперсности. Очень светлый крон содер жит в качестве примесей желтый крон. Укрывистость и интенсив ность оранжевого крона высокие, но по светостойкости он значи тельно превосходит желтый свинцовый крон. Он также термостоек и обладает коррозионной стойкостью и атмосферостойкостью, В воде пигмент практически нерастворим, в неорганических кисло тах и концентрированных растворах щелочей растворяется полно стью, Уксусная кислота выщелачивает из крона оксид свинца.
Оранжевый крон не вступает в реакцию мылообразования с маслами и карбоксилсодержащими пленкообразующими веще ствами.
Из-за растворимости в слабых кислотах токсичность оранжево го крона значительно выше, чем желтого свинцового крона.
Оранжевый крон применяют для получения грунтовок по стали, атмосферостойких покрытий и др.
К р а с н ы й крон получают обычно из свинцовых белил, об рабатывая их кипящим раствором нейтрального хромата калия или натрия. Последний получают добавлением к бихромату щело чи или соды:
Na2 Cr2 0 7 + 2 NaOH — ► 2Na2 Cr04 |
+ H20 |
2[2РЬС03 • Pb(OH)2] + 3Na2 Cr04 — >- 3[PbCr04 |
• PbO] -f 3Na2 C03 + COa + 2H20 |
Процесс осаждения ведут в сильнощелочной среде, при кипяче нии и слабом перемешивании массы. Можно получать красный крон также и из хлороксида свинца.
Красный свинцовый крон из-за низкой дисперсности обладает худшими свойствами, чем оранжевый крон. Однако светостойкость его выше. Применяется красный крон очень ограниченно, обычно для грунтовок и шпатлевок.
Свинцово-молибдатный крон получают способом осаждения. В качестве исходной соли свинца обычно используются нитраты, которые получают описанными выше способами. В состав хромовой смеси входят бихромат и сульфат натрия и молибдат аммония. Проведение синтеза свинцово-молибдатного крона требует боль шого внимания. Даже незначительные отклонения от установлен ных режимов приводят к получению оранжевого или желтого пигмента вместо красного. Так, например, в процессе осаждения пигмента обязателен избыток соли свинца, в то время как избыток солей хрома недопустим. Поэтому хромовую смесь вливают в рас твор нитрата свинца, который берется в небольшом избытке против расчетного. Синтез крона следует проводить при температуре не выше 18—20 °С. Исходные растворы должны быть низкой концен трации. Необходимо соблюдать длительность стадий осаждения, выдержки и др.
Очень важное значение имеет кислотность среды при синтезе крона. При сливе растворов значение pH должно быть около 4,5; при последующей выдержке — 3,5 для получения оранжевого кро на, 2,5 — для красного и 2,0 — для темно-красного. pH регулиру ется добавлением в разные периоды синтеза растворов кислоты или щелочи. Кроме того, хромовая смесь предварительно нейтра лизуется щелочью до pH 7,1—7,2 для образования хромата Na2Cr04.
В процессе синтеза свинцово-молибдатного крона протекают весьма сложные процессы. Установлено, что вначале при сливании исходных растворов выпадают отдельно осадки хромата, сульфата
и молибдата свинца;
|
|
|
|
|
РЬ(М03 ) 2 + Na2 Cr04 |
— ► 2NaN03 |
+ PbCr04 |
Pb(N03 ) 2 + Na2 S04 |
— > |
2NaN03 |
+ PbS04 |
Pb(N03 ) 2 + 2 NH4M0 O4 |
—* |
2NH4 N03 + 2PbMo04 |
Хромат свинца имеет желтый цвет, сульфат |
свинца — белый |
цвет, а молибдат свинца — белый |
с желтоватым |
оттенком. При |
последующем перемешивании смеси цвет ее переходит через оран жевый в красный. Объясняется это тем, что образуется изоморфная смесь состава 7 PbCr0 4 *PbMo0 4 -PbS0 4. Чувствительность проис
ходящих процессов к внешним условиям объясняется полиморфиз мом составных частей пигмента и их способностью к образованию изоморфной смеси. Вначале образуется ромбическая сингония хромата свинца светло-желтого цвета. Затем происходит перекри сталлизация хромата свинца в тетрагональную сингонию красного цвета. Сульфат свинца не кристаллизуется в тетрагональной сингонии. Вероятно, роль его заключается в стабилизации ромбиче ской сингонии хромата образованием смеси PbCr04-PbS04. В этом случае затруднен переход хромата в моноклинную сингонию темно желтого цвета, которая неспособна к перекристаллизации в тетра гональную. Роль молибдата свинца, очевидно, заключается в том, что частицы его служат зародышами при перекристаллизации хромата свинца из ромбической в тетрагональную сингонию. Об разование изоморфной смеси хромата и молибдата свинца стаби лизирует тетрагональную сингонию. Однако красный цвет пигмен та может вновь перейти в оранжевый или даже желтый при последующих операциях технологического процесса (промывке, сушке и др.). Поэтому обычно проводят стабилизацию пигмента добавлением таких соединений, как гидроксид алюминия, кремневая кислота, фталат свинца, соединения сурьмы и оло ва и др. Добавки эти обычно вводят после «вызревания». Ма точный раствор при этом нейтрализуют до pH 6,5—7,5. Введение стабилизаторов повышает также свето- и атмосферостойкость пигмента.
Плотность свинцово-молибдатного крона 5600—6000 кг/м3. Он обладает высокой укрывистостыо и интенсивностью, причем эти свойства снижаются при переходе от светлых к темным оттенкам. Оптимальный размер частиц 0,3—0,4 мкм. Светостойкость этого крона примерно такая же, как для желтых свинцовых кронов. Улучшенные сорта обладают очень высокой светостойкостью и атмосферостойкостыо. Свиицово-молибдатный крон имеет удовле творительную стойкость к воздействию уксусной и разбавленной серной кислот, а также щелочей. К действию соляной кислоты и извести крон не стоек.
Применяют свинцово-молибдатный крон для изготовления эма лей разных типов, полиграфических красок, для окраски пластмасс и др.
Цинковые крона
Цинковые крона представляют собой целую группу хроматов цинка различного типа. Наибольшее значение имеют высокооснов ные крона состава: 4 Zn0 -Cr0 3 *3 H20 или ZnCr04-3Z n(0H )2 и двойные хроматы цинка и калия состава 4 Zn0 *4 Cr0 3 -K2 0 *3 H2 0 или 3 ZnCr0 4 *Zn(ОН)2 \K2CrO4 • 2Н20 .
Получение
Цинковые крона получают способом осаждения. В качестве сырья используют цинковые белила, бихромат калия или хромовый ангидрид, а также серную или соляную кислоту.
Высокоосновный хромат цинка получают обработкой водной суспензии цинковых белил раствором хромового ангидрида:
4ZnO + СгОз + ЗН20 — ► ZnCr04 • 3Zn(OH)2
При таком способе синтеза не образуются водорастворимые соли, и поэтому осадок не требует отмывки водой. Выпавший в осадок пигмент отделяют фильтрованием, сушат и измельчают.
Двойной хромат цинка и калия обычно получают обработкой водной суспензии цинковых белил хромовой смесью:
4ZnO + 2КаСг20 7 + 2НС1 + 2НаО — ►
— > 3ZnCr04 • Zn(OH)2 • КгСЮ4 • 2Н20 + 2КС1
Вместо соляной кислоты можно использовать серную. Установлено, что основные соли цинка гораздо легче вступают в реакцию с бихроматом калия, чем оксид цинка со смесью растворов бихрома та калия и кислоты (хромовой смесью). Поэтому синтез проводят в два этапа: вначале к суспензии цинковых белил прибавляют рас твор серной или соляной кислоты для получения основных солей цинка, к которым затем добавляют раствор бихромата калия
5ZnO + H2S04 + 3H20 — ► 4Zn(OH)2 • ZnS04 4[4Zn(OH)2 • ZnS04] + ЮК2Сг20 7 + H2S04 — ►
— ► 5[3ZnCr04 • Zn(OH)2 • К2СЮ4 • 2H20] + 5K2S04 + 2H20
Основные сульфаты цинка в отличие от основных хлоридов цинка при обработке бихроматом калия не полностью вступают в реакцию, и в кроне остается 2—7% групп SO f. Поэтому предпочте ние отдают основным хлоридам цинка, т. е. используют при синте зе соляную кислоту.
В отличие от высокоосновного хромата цинка, полученного из цинковых белил и хромового ангидрида, двойной хромат цинка и калия требует отмывки от водорастворимых солей. При проведении этой операции следует учитывать частичную растворимость крона в воде, и поэтому использовать ее в минимальных количествах. Ма
точный раствор и промывные воды всегда содержат ионы СгОГ» что вызывает необходимость их очистки.
