57. Классификация электродов в потенциометрии.

1) Электроды первого рода -  это металлические электроды, потенциал которых определяется концентрацией собственных ионов в растворе. 

- металлические – погружены в р-р соли того же Ме ( серебряный)

- газовые (определяется активностью ионов водорода – водородный)

-амальгамные – амальгама Ме, погруж. в р-р, содерж. катионы того же Ме (потенциал зависит от активности катионов в р-ре и амальгаме)

2)Электроды второго рода - это металлы, покрытые малорастворимой солью этого же металла и погруженные в раствор хорошо растворимого соединения с тем же анионом.

-Ме, поверхность которого покрыта малорастворимой солью

Хлорсеребрянный электрод состоит из серебряной проволоки, электролитически покрытой слоем хлорида серебра, и погруженной в раствор хлорида калия - Ag|AgCl_тв|Cl^-. В системе протекает реакция по схеме:

AgCl_ТВ + е → Ag_ТВ + Cl^- (9)

Потенциал этого электрода зависит от концентрации ионов хлора и определяется уравнением Нернста:

(10

Каломельный электрод представляет собой платиновую проволоку, погруженную в слой ртути, контактирующую с пастой из металлической ртути и каломели (Hg₂Cl₂) Потенциал каломельного электрода Pt|Hg|Hg₂Cl₂|Cl^- определяется реакцией 2Hg + 2Cl^- ↔ Hg₂Cl_2тв. + 2e, и рассчитывается при E⁰=0,244 В по уравнению Нернста:

 (11)

Поскольку концентрации веществ, находящихся в твердой фазе, постоянны, тогда уравнение примет вид:

(12)

- металл-оксидные электроды (сурьмяные, свинцовые, вольфрамовые, титановые и висмутовые и др.). Металл-оксидный электрод - это металл, покрытый слоем оксида металла. Потенциал такого электрода зависит от рН раствора, т.е. концентрации ионов водорода.

58. Стеклянный электрод.

Стеклянные электроды — тип ионоселективных электродов, сделанных из легированных стеклянных мембран, которые чувствительны к специфическим ионам, используемые для определения концентрации ионов в растворе.

59. Хлоридсеребряный электрод.

- относится к электродам второго рода

- потенциал зависит от концентрации аниона

Сигнал осуществляется ч-з асбестовую нить впаянную в стекло

60. Законы электролиза.

Электролиз — химическое разложение вещества под действием электрического тока. На катоде (-) происходит восстановление Cu²⁺ + 2e =Cu Fe³⁺ + e = Fe²⁺ на аноде (+) — окисление 2Cl^- - 2e = Cl₂ 2OH^- - 2e = H₂O + 0,5O₂ Pb²⁺ + H₂O = PbO₂ + 4H⁺ + 2e Законы электролиза (законы Фарадея) 1. Масса вещества, выделившаяся при электролизе, пропорциональна количеству электричества, прошедшего через раствор. 2. При прохождении через раствор одного и того же количества электричества на электродах выделяется одно и то же количество вещества эквивалента.

Q= I*t, где I- сила тока, t- время. m— масса вещества, выделившегося при электролизе, Q — количество электричества, M — молярная масса эквивалента вещества, 96485 — число Фарадея = количеству электричества, которое требуется для выделения М_Э вещества, I — сила тока, t — время электролиза. Важным понятием в электролизе является выход по току — отношение количества выделившегося вещества к тому количеству вещества, которое должно было выделиться по закону Фарадея. Минимальная величина ЭДС, при которой в данных условиях начнется электролиз — потенциал разложения. ПР принимает величину ЭДС гальванического элемента, образованного электродами системы, и превышает ее на величину сопротивления ячейки. E_общ = Е_эл + IR Для протекания электролиза на электроды требуется наложить некоторое увеличенное напряжение (перенапряжение, П-основная причина необратимость процессов на электродах). E_общ = Е_{Нернста} + IR + П E_общ = (Е_А + П_А) - (Е_К + П_К) + IR