73. Характеристика ионитов и реакций в ионообменной хроматографии.
Характеристики ионитов. По своим химическим свойствам, а следовательно, и по поведению в водных растворах иониты подразделяются на сильнокислотные (сильноосновные) и слабокислотные (слабоосновные). Их способности к ионному обмену в водных растворах полностью определяются поведением функциональных ионогенных групп.
Сильнокислотные ионогенные группы (–SO3H) хорошо ионизируются и практически не протонируются (при рН ≥ 2) в водных растворах и обладают способностью к обмену ионов в кислой, нейтральной и щелочной средах. Слабокислотные ионогенные группы (–COOH) ионизируются слабо, а в кислых растворах сильно протонируются, поэтому они способны к ионному обмену только в щелочных средах и незначительно в нейтральных. Сильноосновные аниониты так же способны поглощать анионы из водных растворов в широком интервале рН, а слабоосновные – только в кислых средах.
Сорбционные (ионообменные) характеристики ионитов. Важной характеристикой ионита является его обменная емкость. В этой связи различают:
· полную обменную емкость (ПОЕ) ионита, которая характеризуется количеством миллиэквивалентов ионогенных групп в 1 г воздушно-сухого ионита или в 1 мл набухшего ионита;
· статическую обменную емкость (СОЕ) ионита, которая характеризуется количеством миллиэквивалентов поглощенных ионов в статических условиях единицей массы или объема ионита;
· динамическую (рабочую) обменную емкость (ДОЕ), которая характеризуется количеством миллиэквивалентов поглощенных ионов на единицу массы ионита в динамических условиях до проскока поглощаемых ионов на выходе из колонки;
· полную динамическую обменную емкость (ПДОЕ), которая характеризуется количеством поглощенных ионов (в миллиэквивалентах на единицу массы ионита) в динамических условиях при полном насыщении ионита, когда концентрация ионов на выходе из колонки становится такой же, как и на входе в нее.
74. Плоскостная хроматография. Принципы и характеристики.
В плоскостной хроматографии подвижная фаза перемещается в плоском слое сорбента.
Как в БХ, так и в ТСХ разделение может быть обусловлено различными механизмами, например, адсорбционным, распределительным, ионообменным, ион-парным, адсорбционно-комплексообразовательным.
Бумажная хроматография имеет ряд существенных недостатков и поэтому в настоящее время используется сравнительно редко:
· процесс разделения зависит от состава и свойств бумаги;
· содержание воды в порах бумаги может изменяться в зависимости от условий хранения;
· очень низкая скорость хроматографирования (процесс получения хроматограммы может занимать нескольких суток),
· низкая воспроизводимость результатов.
В тонкослойной хроматографии обычно используют хроматографические пластины заводского изготовления с закреплённым слоем сорбента. Основа пластинки может быть изготовлена из алюминиевой фольги, полимера (например, полиэтиленгликольтерефталата), стекла. Для удерживания слоя сорбента на подложке применяется гипс, крахмал, силиказоль и др. Толщина слоя сорбента может быть различной (0,1 мм и более), но обязательно одинаковой в любом месте хроматографической пластинки.
В качестве сорбентов в ТСХ используют силикагель, кизельгур, оксид алюминия, целлюлозу и др. В ионообменных хроматографических пластинках адсорбентами являются различные ионообменники (см. далее). В качестве подвижной фазы применяют либо индивидуальные растворители, либо смеси веществ, взятых в определённом соотношении.
