18. Индикаторные ошибки в протолитометрии.

В протолитометрии различают 4 вида индикаторных ошибок: водородная, гидроксильная, кислотная и основная.

1. Водородная (Н+) ошибкавозникает при титровании сильных электролитов (сильное – сильное) и обусловлена избытком протонов в растворе. Эта ошибка имеет место, если сильная кислота - недотитрована, а сильное основание – перетитровано.

2. Гидроксильная (ОН–) ошибкатакже характерна для титрования системы сильное – сильное и возникает при избытке гидроксо-групп в растворе. Сильная кислота при этом будет перетитрована, а сильное основание – недотитровано.

3. Кислотная ошибкапроявляется при титровании слабой кислоты сильным основанием, в том случае, когда слабая кислота недотитрована и в растворе избыток протонов.

4. Основная ошибка характеризует систему слабое основание - сильная кислота в момент, когда слабое основание недотитровано, т.е. при избытке в растворе гидроксо-групп.

Так как при титровании слабых электролитов в качестве титранта обычно используют сильный электролит (щелочь или кислоту), то в перетитрованном растворе избыток титранта создает погрешность 1-го или 2-го типа: водородную или гидроксильную ошибку.

Главным критерием применимости того или иного индикатора является значение индикаторной ошибки, которая не должна превышать 0,5%. Если погрешность выше, то такой индикатор применять нельзя.

19. Кривая титрования сильной кислоты сильным основанием.

— графическая зависимость какого-то параметра системы, связанного с концентрацией титруемого раствора или титранта, от состава раствора в процессе титрования.

Для расчета конц. ионов H⁺ пользуются константами равновесия, соответствующих хим. реакций. При построении принебригают:

1)ионная сила = 0 ; α = с

2)изменение температуры не берут во внимание

3)иногда пренебрегают изменениями объема

По оси ординат-рН , по оси абцисс-V или степень оттитрованности

Степень оттитрованности: f = 1 в ТЭ, f < 1 до ТЭ, f > 1 после ТЭ

Ветви кривой являются зеркальным отражением друг друга. Величина скачка — область резкого изменения величины рН на кривой (область эквивалентности). Начало скачка — раствор оттитрован на 99,9% от начального объема исходного раствора. ТЭ — раствор оттитрован на 100%. Конец скачка — раствор перетитрован на 0,1% от объема титранта в ТЭ.

Строят кривые титрования исходя из заданной точности титранта для выбора индикатора. 1. До начала титрования

Раствор содержит только титруемую кислоту [H⁺] = C₀ 2. До ТЭ раствор содержит смесь неоттитрованной кислоты и сопряженного основания. рН определяется по концентрации неоттитрованной кислоты, т.к. сопряженное основание слишком слабо, чтобы оказать влияние на кислотно-основное равновесие. 3. В ТЭ раствор содержит только сопряженное основание в количестве, равном исходному количеству кислоты. Сопряженное основание очень слабое, рН определяется величиной автопротолиза воды. 4. За ТЭ раствор — смесь слабого и сильного (титрант) оснований. Более сильное основание подавляет диссоциацию слабого. рН определяется избытком добавленного титранта.

При титровании двух сильных протолитов, величина скачка наибольшая, кривая симметрична, индикаторы подходят все, с величиной рТ от 4,2 до 9,9 (лакмус, митиловый оранжевый, фенолфталеин)