20. Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием.

— графическая зависимость какого-то параметра системы, связанного с концентрацией титруемого раствора или титранта, от состава раствора в процессе титрования.

Для расчета конц. ионов H⁺ пользуются константами равновесия, соответствующих хим. реакций. При построении принебригают:

1)ионная сила = 0 ; α = с

2)изменение температуры не берут во внимание

3)иногда пренебрегают изменениями объема

По оси ординат-рН , по оси абцисс-V или степень оттитрованности

Степень оттитрованности: f = 1 в ТЭ, f < 1 до ТЭ, f > 1 после ТЭ

Ветви кривой являются зеркальным отражением друг друга. Величина скачка — область резкого изменения величины рН на кривой (область эквивалентности). Начало скачка — раствор оттитрован на 99,9% от начального объема исходного раствора. ТЭ — раствор оттитрован на 100%. Конец скачка — раствор перетитрован на 0,1% от объема титранта в ТЭ.

Строят кривые титрования исходя из заданной точности титранта для выбора индикатора. 1. До начала титрования

Раствор содержит только титруемую кислоту

Рассчитываем константу диссоциации а) α < 5% б) α > 5% 2. До ТЭ раствор содержит смесь неоттитрованной кислоты и сопряженного основания. раствор — буферная смесь.(слабая кислота+нейтральная соль) 3. В ТЭ раствор содержит только сопряженное основание в количестве, равном исходному количеству кислоты. Сопряженное основание с более ярко выраженными свойствами, чем у растворителя. рН определяется по концентрированному основанию, исходя из уравнения гидролиза. CH₃COO^- + HOH ↔ CH₃COOH + OH^- = 4. За ТЭ раствор — смесь слабого и сильного (титрант) оснований. Более сильное основание подавляет диссоциацию слабого. рН определяется избытком добавленного титранта.

21. Равновесие в растворах комплексных соединений.

Координационное соединение— соединения высшего порядка, которые в водных растворах не распадаются на составные части или распадаются в незначительной степени. В каждом комплексе различают внутреннюю и внешнюю сферы. Более тесно связанные частицы внутренней сферы называют комплексным ионом или комплексом (в квадратных скобках). В химических реакциях в процессе растворения комплекс выступает как самостоятельная единица. Центральный элемент внутренней сферы, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется комплексообразователем (чаще всего — ионы переходных Ме). Ионы, группирующиеся вокруг комплексообразователя — лиганды (адденды). Важная характеристика комплексных соединений — координационное число. — число мест в координационной сфере, которое может быть занято лигандами. Лиганды характеризуются дентатностью или координационной емкостью. — число мест во внутренней сфере комплекса, занимаемое каждым лигандом. В водном растворе ионы всегда гидратированы. Уравнение реакции образования комплексов имеет вид: MS_N + L = MS_N_-1L + S MS_N_-1L + L = MS_N_-2L₂ + S … MSL_N_-1 + L = ML_N + S Этот процесс показывает последовательное замещение молекул растворителя S на ионы лиганда L. В простом виде: M + L = ML ML + L = ML₂ ML_N_-1 + L = ML_N В качестве лигандов выступают ионы и нейтральные молекулы.

Если реакция протекает при каком-то значении ионной силы, то равновесие описывается реальной ступенчатой константой через равновесные концентрации Общая константа устойчивости ( )