Испытания выполняют статическим нагружением со скоростью
роста коэффициента интенсивности напряжений (КИН) не более
0,5…1,5 МПа м1/2/с.
В процессе испытаний регистрируют диаграмму Р-v, где v – смещение берегов надреза, фиксируемое датчиками.
Коэффициент интенсивности напряжений характеризует повышение растягивающих напряжений в локальной зоне у ведущего края хрупкой трещины. Его определяют по формуле
K1 =σ πl ,
где σ – среднее напряжение о внешней нагрузки; l – длина трещины. Нагрузку, соответствующую нестабильному росту трещины (скач-
кообразное увеличение ее длины на 2 %), считают критической и по ней рассчитывают критический коэффициент KIС. При K ≥ KIС. начинается нестабильное распространение хрупкой трещины.
Энергетический критерий трещиностойкости – вязкость разрушения GIC – определяется затратами энергии на увеличение трещины на единицу длины.
Вязкость разрушения определяется соотношением
GIC = KEI2C (1−ν 2 ),
где Е – модуль упругости (Юнга); ν – коэффициент Пуассона; KIС – критический коэффициент интенсивности напряжений в вершине трещины.
Контрольные вопросы
1.Что такое физическая и технологическая свариваемость?
2.Приведите классификацию сталей по свариваемости.
3.Перечислите основные критерии свариваемости.
4.Опишите характер объемных изменений малоуглеродистой стали в процессе ее охлаждения из расплава до комнатной температуры.
5.Каков характер упругопластических деформаций, возникающих
вметалле шва при дуговой сварке?
6. В чем особенности строения и свойств стали, находящейся
винтервале температур Тл − Тс?
7.Каков механизм образования горячих трещин при деформации металла, находящегося в двухфазном, твердожидком состоянии?
8.Сущность методики оценки сопротивляемости металла шва образованию трещин, разработанной в МВТУ им. Баумана.
9.Что такое подсолидусные трещины?
10.Что такое температурный интервал хрупкости?
11.Перечислите факторы склонности к образованию горячих трещин при сварке.
12.Методы предотвращения горячих трещин.
13.Основные причины возникновения холодных трещин при сварке.
14.Как влияют различные элементы термического цикла при сварке на конечную структуру и на возникновение холодных трещин?
15.Какова роль водорода в образовании холодных трещин при
сварке?
16.Каков механизм влияния водорода на образование холодных трещин в металле?
17.Как поясняется механизм образования холодных трещин при сварке с привлечением теории замедления разрушения? В чем смысл схемы Зиннера?
18.Каковы пути повышения технологической прочности сварных соединений?
19.Что такое ламелярные трещины? Перечислите методы оценки склонности металла шва к образованию ламелярных трещин.
20.Что такое трещины повторного нагрева? Перечислите методы оценки склонности металла шва к образованию трещин повторного нагрева.
ЗАДАНИЕ 1
Прогнозирование физико-химических реакций при сварке плавлением
Для создания эффективных технологических процессов сварки плавлением необходимо прогнозировать ход физико-химических реакций и применять способы управления, препятствующие их развитию
внеблагоприятном направлении.
Вцелях прогнозирования хода физико-химических реакций используют методы термодинамического анализа, допуская при этом, что, несмотря на кратковременность процесса сварки, высокие температуры нагрева металла и большая удельная поверхность его контакта со средой обеспечивают практическое достижение термодинамического равновесия в системе, представляющей собой зону сваривания.
Вусловиях термодинамического равновесия для анализа развития физико-химических реакций следует определить изобарно-изотермный
потенциал Гиббса (энергию Гиббса) ∆G. Для экспертной инженерной оценки изобарно-изотермный потенциал Гиббса вполне применим метод Улиха, опирающийся на наличие большого количества справочных данных о термодинамических свойствах различных веществ: теплоемкости, энтальпии, энтропии.
Теплоемкость С − количество теплоты, необходимое для нагрева единицы вещества на 1 К при постоянном давлении. В качестве единицы вещества принимают 1 моль, т.е. число граммов, равное молекулярной массе вещества. Такая теплоемкость называется молекулярной.
Энтальпия Н − теплосодержание вещества или системы в конкретных условиях (температуры, давления, концентрации). Она определяет количество теплоты, которое требуется передать веществу или системе, т.е. группе веществ, участвующих в физико-химической реакции, чтобы
223
привести ее в данное состояние. Принято измерять приращение энтальпии Н0 по отношению к ее величине в стандартных условиях (р = 1 ат =
= 105 Па, Т = 25 °С = 289 К). Обозначают такую величину Н0298. Если температура процесса отлична от стандартной, то в обозначении эн-
тальпии присутствует нижний символ «т»: ∆H т0 .
Для экзотермических реакций, идущих с выделением теплоты, энтальпия убывает, т.е. она обратна тепловому эффекту реакции по знаку.
Приращение энтальпии вещества ∆H т0 в пределах одного агрегатного состояния пропорционально температуре (∆Т) и его теплоемкости (С):
∆H т0 = ∆H 2980 +C∆T . |
(1) |
С = const в приближенных расчетах. При переходе из одного фазового или агрегатного состояния вещества в другое энтальпия изменяется на
∆Нпр − энтальпия плавления, испарения и т.д.
Вторая составляющая изменения внутренней энергии системы − энтропия ∆S. Это энергия, расходуемая на изменение внутреннего строения вещества, степени беспорядка его атомно-кристаллического строения. Она также зависит от температуры, давления р и концентрации Nс элементов в сплавах. При р и Nс = const ∆S = ∆Q∆T , где ∆Q −
приращение энергии вещества или системы при нагреве на 1 К. Основная величина, которая характеризует направления химиче-
ских реакций при любых процессах, в том числе, при сварке плавлени-
ем, это термодинамический потенциал Гиббса (энергии Гиббса) ∆G.
Суммируя ∆Н и ∆S, определяют приращение термодинамического потенциала Гиббса (энергии Гиббса) ∆G для конкретной температуры по отношению к стандартной. Для простых веществ, не претерпевающих превращений,
∆Gт0 = ∆H т0 − ∆Sт0T . |
(2) |
Однако при определении ∆H т0 следует иметь в виду, что С зависит от температуры.
Приближенный расчет ∆Gт0 , учитывающий эту зависимость, проводят по формуле Улиха:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆G 0 |
= ∆H |
0 |
− ∆S 0 |
T − ∆C 0 |
|
M T . |
(3) |
т |
|
298 |
298 |
298 |
0 |
|
В этой формуле ∆H 2980 , |
∆S2980 |
и ∆C2980 |
− приращение энтальпии, |
энтропии и теплоемкости реагирующих веществ при стандартных условиях. Их значения содержатся в табл. 1. Погрешность, создаваемая до-
пущением постоянства при 298 К ∆CT0 = ∆C2980 , компенсируется таб-
личным коэффициентом М0, который изменяется от 0 до 2,5 при нагреве от 298 до 8000 К (табл. 2).
Для подсчета ∆G реакции в целом применяют условие ее записи: справа указывают продукты реакции, а слева − исходные вещества, например:
2Fe + SiO2 ↔ Si + 2FeO. |
(4) |
Эта реакция в прямом направлении является реакцией восстановления кремния (кремниевосстановительный процесс), а в обратном направлении – реакцией раскисления железа кремнием.
Подсчет ∆H 2980 , ∆S2980 и ∆C2980 для реакции проводят, принимая их значения для продуктов реакции со знаком плюс, а для исходных
веществ − со знаком минус. Так, согласно данным табл. 1, приращение энтальпии при стандартных условиях:
∆H 2980 = ∆H 298Si0 + 2∆H 2980 |
FeO − 2∆H 2980 |
Fe − ∆H 298SiO0 |
2 = |
(5) |
= 0 + 2 (−263000) −0 −(−859300) = 331840 (Дж/моль). |
|
Аналогично рассчитывают ∆S2980 : |
|
|
|
|
|
|
|
∆S2980 = ∆S298Si0 |
+ 2∆S2980 |
FeO − 2∆S2980 |
Fe − ∆S298SiO0 |
2 |
= |
|
|
=18,7 + 2 58,8 − 2 27,2 − 42,1 = 39,9 (Дж) |
|
|
|
|
и ∆C2980 : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆C2980 = ∆C298Si0 |
+ 2∆C2980 |
FeO − 2∆C2980 |
Fe − ∆C298SiO0 |
2 = |
|
=19,8 + 2 48,2 − 2 25,2 − 44,5 = 21,2 (Дж).
Витоге получают конечную формулу для определения ∆Gт0 :
∆G 0 |
= 331840 − 39,91Т − 21,1М Т. |
(6) |
т |
0 |
|
Затем определяют ∆Gт0 для интересующего интервала температур, последовательно задавая в формуле (6) определенную температуру – 1000, 2000 К и т.д. Коэффициент М0 для каждой температуры определяют по табл. 2. Для условий сварки плавлением наиболее интересен интервал температур от 1000 до 6000 К.
Возможны три случая:
1)если полученное значение ∆Gт0 < 0, то реакция при данной температуре идет в прямом направлении;
2)если полученное значение ∆Gт0 > 0, то реакция при данной температуре идет в обратном направлении;
3)при ∆Gт0 = 0 реакция находится в состоянии термодинамическо-
го равновесия, т.е. периодически отклоняется от него в прямом и обрат- |
ном направлениях. |
|
|
|
|
|
|
Графически ход реакции (4) при различных температурах изобра- |
жен на рисунке, где по горизонтали отложены значения температуры, |
а по вертикали − значения ∆Gт0 , подсчитанные по данным табл. 1 и 2: |
∆Gт0 при 1000 К составляет 2,82 105 Дж, при 5000 К − 0,68 105 Дж. |
|
На рисунке видно, что при температурах выше 4200 К, т.е. на ста- |
дии капли, реакция идет в прямом направлении, окисляя железо и вос- |
станавливая кремний (кремниевосстановительный процесс, имеющий |
место при сварке под флюсом, содержащим свободный оксид SiO2). |
|
+∆G 105, Дж |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 – Si |
|
|
|
|
|
+2 |
|
|
|
∆Gт0 > 0 идут обратные реакции |
|
2 – Mn |
|
|
( раскисление железа): |
|
|
|
|
|
MеO + Fe ← FeO + Mе |
|
+1 |
3 – Ti |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
–1 |
∆Gт0 < 0 идут реакции в прямом направлении |
|
|
|
|
(восстановление металла Ме): |
|
|
|
|
|
|
MеO + Fe → FeO + Mе |
|
|
|
|
–∆G |
|
|
|
|
|
|
T, К |
|
1000 |
2000 |
3000 |
4000 |
5000 |
6000 |
|
|
Тванны |
Ткапли |
|
|
|
|
Рис. Изменение направления хода реакций при различных температурах сварочного |
процесса (стадия капли и ванны): 1 − для реакции SiO2 + 2Fe ↔ 2FeO + Si; 2 − для |
реакции MnO + Fe ↔ FeO + Mn; 3 − для реакции TiO2 + Fe ↔ FeO + TiO |
|
|
|
|
226 |
|
|
|
|
При меньших температурах идет обратная реакция, т.е. раскисление железа кремнием (стадия ванны):
2FeO + Si → SiO2 + 2Fe. |
(7) |
Для реакции |
|
|
MnO + Fe ↔ FeO + Mn |
(8) |
∆G 0 |
= 121250 − 4Т − 4,5М Т; |
|
т |
0 |
|
∆Gт0 (1000) = 115250 Дж;
∆Gт0 (3000) = 92450 Дж,
т.е. реакция при любой температуре вплоть до 6000 К идет в обратном направлении. Таким образом, марганец является хорошим раскислителем и на стадии ванны, и на стадии капли.
При графическом сравнении хода нескольких реакций (см. рисунок) видно, что более интенсивно идет реакция с оксидом титана, где
более отрицательные значения ∆Gт0 . Чем более отрицательные значе-
ния имеет ∆Gт0 реакция взаимодействия оксида железа с другим метал-
лом, тем более активным раскислителем является этот металл. Раскислительная способность металлов зависит от температуры и увеличивается в следующем ряду:
Ni, Fe, Mn, C, Si, Ti, Al → при температуре 2000 К, Ni, Fe, Si, Mn, Ti, Al, C → при температуре 4000 К.
Задание. Определить направление химической реакции в заданном интервале температур:
nFe + МеOn ↔ Ме + nFeO,
где МеOn – оксид металла в соответствии с вариантами задания. Указать температурные интервалы, соответствующие процессу раскисления железа и процессу легирования металлом Ме сварного шва.
Варианты задания 1:
Вариант |
Оксид |
Температурный |
Вариант |
Оксид |
Температурный |
металла |
интервал, К |
металла |
интервал, К |
1 |
Al2O3 |
1000…4000 |
8 |
CaO |
1000…5000 |
2 |
NiO |
1000…4000 |
9 |
Cr2O3 |
1000…5000 |
3 |
NbO |
2000…5000 |
10 |
CuO |
1000…4000 |
4 |
SiO2 |
1000…5000 |
11 |
MgO |
1000…5000 |
5 |
TiO2 |
1000…5000 |
12 |
MnO |
1000…5000 |
6 |
ZnO2 |
1000…3000 |
13 |
WO2 |
2000…5000 |
7 |
V2O3 |
1000…5000 |
14 |
ZrO2 |
2000…5000 |
Порядок проведения расчета:
1. Записать химическую реакцию взаимодействия железа с оксидом металла, выбранного в соответствии с вариантом задания.
Обратить внимание на стехиометрические коэффициенты:
для оксидов типа MeO: Fe + MeO ↔ FeO + Me; для оксидов типа MeO2: 2Fe + MeO2 ↔ 2FeO + Me;
для оксидов типа Me2O3: 3Fe + Me2O3 ↔ 3FeO + 2Me. 2. Записать формулу Улиха в общем виде:
∆Gт0 = ∆H 2980 − ∆S2980 T − ∆C2980 M 0T .
Расшифровать каждое из составляющих слагаемых.
3. Составить выражение для изменения энтальпии ∆H 2980 и вычис-
лить ее значение по данным ∆H 2980 прод и ∆H 2980 исх. вещ , приведенным в табл. 1.
∆H 2980 = ∆H 2980 прод – ∆H 2980 исх. вещ .
Обратите внимание на то, что ∆H 2980 для простых веществ (метал-
лов, газов) равны нулю, а также на единицы измерения ∆H 2980 (в системе СИ это Дж/моль).
4. Составить выражение для |
изменения энтропии ∆S2980 и вычис- |
лить ее значение по данным ∆S |
2980 |
прод и ∆S2980 |
исх. вещ, приведенным |
в табл. 1. |
|
|
|
|
|
∆S2980 = ∆S2980 |
прод – ∆S2980 |
исх. вещ . |
Обратите внимание на то, что энтропии ∆S2980 для любых веществ никогда не равны нулю.
5. Составить выражение для изменения теплоемкости ∆C2980 и вы-
числить ее значение по данным ∆C2980 прод и ∆C2980 исх. вещ , приведенным в табл. 1.
∆C2980 = ∆C2980 прод – ∆C2980 исх. вещ.
Обратите внимание на то, что энтропии ∆S2980 для любых веществ никогда не равны нулю.
228
6. Собрать итоговую формулу, оставив в виде символов только температуру и коэффициент М0, например:
∆Gт0 = 121250 − 4Т − 4,5М0Т.
Задавая определенные значения температуры из указанного в варианте интервала, определить коэффициент М0 по табл. 2 и вычислить значение ∆Gт0 . Результаты занести в таблицу:
Температура, К |
Коэффициент М |
∆G 0 |
, Дж |
|
0 |
т |
|
1000 |
|
|
|
2000 |
|
|
|
3000 |
|
|
|
4000 |
|
|
|
7. Построить график зависимости Гиббса ∆Gт0 от температуры по
результатам расчета, аналогично графику, приведенному на рисунке. 8. Сделать выводы о направлении химической реакции по знаку
∆Gт0 . Выяснить, будет ли выбранный металл являться раскислителем для железа, и если будет, то в каком температурном интервале.
Таблица 1
Термодинамические свойства некоторых простых веществ и химических соединений при стандартных условиях
|
Вещество |
Состояние |
∆H 2980 , |
∆S2980 , |
∆Cp2980 , |
|
|
|
кДж/моль |
Дж/(моль К) |
Дж/(моль К) |
|
Al |
Кристаллическая фаза |
0 |
28,31 |
24,34 |
|
AlCl3 |
Газовая фаза |
−299,2 |
327,2 |
75,7 |
|
Al2O3 |
|
−1675,0 |
50,94 |
79,00 |
|
B |
|
0 |
5,87 |
11,96 |
|
BaO |
|
−556,6 |
70,3 |
47,23 |
|
Ba2O3 |
Кристаллическая фаза |
−1264,0 |
53,85 |
62,97 |
|
BaCO3 |
|
−1202,0 |
112,10 |
85,35 |
|
BeO |
|
−598,7 |
14,1 |
25,4 |
|
C |
|
0 |
5,74 |
8,53 |
|
CO |
Газовая фаза |
−110,5 |
197,4 |
29,15 |
|
CO2 |
−393,51 |
213,60 |
37,13 |
|
|
|
Ca |
Кристаллическая фаза |
0 |
41,62 |
26,28 |