Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Теория сварочных процессов

..pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
10.02 Mб
Скачать

Испытания выполняют статическим нагружением со скоростью

роста коэффициента интенсивности напряжений (КИН) не более

0,5…1,5 МПа м1/2/с.

В процессе испытаний регистрируют диаграмму Р-v, где v – смещение берегов надреза, фиксируемое датчиками.

Коэффициент интенсивности напряжений характеризует повышение растягивающих напряжений в локальной зоне у ведущего края хрупкой трещины. Его определяют по формуле

K1 =σ πl ,

где σ – среднее напряжение о внешней нагрузки; l – длина трещины. Нагрузку, соответствующую нестабильному росту трещины (скач-

кообразное увеличение ее длины на 2 %), считают критической и по ней рассчитывают критический коэффициент KIС. При K KIС. начинается нестабильное распространение хрупкой трещины.

Энергетический критерий трещиностойкости – вязкость разрушения GIC – определяется затратами энергии на увеличение трещины на единицу длины.

Вязкость разрушения определяется соотношением

GIC = KEI2C (1ν 2 ),

где Е – модуль упругости (Юнга); ν – коэффициент Пуассона; KIС – критический коэффициент интенсивности напряжений в вершине трещины.

Контрольные вопросы

1.Что такое физическая и технологическая свариваемость?

2.Приведите классификацию сталей по свариваемости.

3.Перечислите основные критерии свариваемости.

4.Опишите характер объемных изменений малоуглеродистой стали в процессе ее охлаждения из расплава до комнатной температуры.

5.Каков характер упругопластических деформаций, возникающих

вметалле шва при дуговой сварке?

6. В чем особенности строения и свойств стали, находящейся

винтервале температур Тл Тс?

7.Каков механизм образования горячих трещин при деформации металла, находящегося в двухфазном, твердожидком состоянии?

8.Сущность методики оценки сопротивляемости металла шва образованию трещин, разработанной в МВТУ им. Баумана.

221

9.Что такое подсолидусные трещины?

10.Что такое температурный интервал хрупкости?

11.Перечислите факторы склонности к образованию горячих трещин при сварке.

12.Методы предотвращения горячих трещин.

13.Основные причины возникновения холодных трещин при сварке.

14.Как влияют различные элементы термического цикла при сварке на конечную структуру и на возникновение холодных трещин?

15.Какова роль водорода в образовании холодных трещин при

сварке?

16.Каков механизм влияния водорода на образование холодных трещин в металле?

17.Как поясняется механизм образования холодных трещин при сварке с привлечением теории замедления разрушения? В чем смысл схемы Зиннера?

18.Каковы пути повышения технологической прочности сварных соединений?

19.Что такое ламелярные трещины? Перечислите методы оценки склонности металла шва к образованию ламелярных трещин.

20.Что такое трещины повторного нагрева? Перечислите методы оценки склонности металла шва к образованию трещин повторного нагрева.

222

ЗАДАНИЕ 1

Прогнозирование физико-химических реакций при сварке плавлением

Для создания эффективных технологических процессов сварки плавлением необходимо прогнозировать ход физико-химических реакций и применять способы управления, препятствующие их развитию

внеблагоприятном направлении.

Вцелях прогнозирования хода физико-химических реакций используют методы термодинамического анализа, допуская при этом, что, несмотря на кратковременность процесса сварки, высокие температуры нагрева металла и большая удельная поверхность его контакта со средой обеспечивают практическое достижение термодинамического равновесия в системе, представляющей собой зону сваривания.

Вусловиях термодинамического равновесия для анализа развития физико-химических реакций следует определить изобарно-изотермный

потенциал Гиббса (энергию Гиббса) G. Для экспертной инженерной оценки изобарно-изотермный потенциал Гиббса вполне применим метод Улиха, опирающийся на наличие большого количества справочных данных о термодинамических свойствах различных веществ: теплоемкости, энтальпии, энтропии.

Теплоемкость С количество теплоты, необходимое для нагрева единицы вещества на 1 К при постоянном давлении. В качестве единицы вещества принимают 1 моль, т.е. число граммов, равное молекулярной массе вещества. Такая теплоемкость называется молекулярной.

Энтальпия Н теплосодержание вещества или системы в конкретных условиях (температуры, давления, концентрации). Она определяет количество теплоты, которое требуется передать веществу или системе, т.е. группе веществ, участвующих в физико-химической реакции, чтобы

223

привести ее в данное состояние. Принято измерять приращение энтальпии Н0 по отношению к ее величине в стандартных условиях (р = 1 ат =

= 105 Па, Т = 25 °С = 289 К). Обозначают такую величину Н0298. Если температура процесса отлична от стандартной, то в обозначении эн-

тальпии присутствует нижний символ «т»: H т0 .

Для экзотермических реакций, идущих с выделением теплоты, энтальпия убывает, т.е. она обратна тепловому эффекту реакции по знаку.

Приращение энтальпии вещества H т0 в пределах одного агрегатного состояния пропорционально температуре (Т) и его теплоемкости (С):

H т0 = ∆H 2980 +CT .

(1)

С = const в приближенных расчетах. При переходе из одного фазового или агрегатного состояния вещества в другое энтальпия изменяется на

Нпр энтальпия плавления, испарения и т.д.

Вторая составляющая изменения внутренней энергии системы энтропия S. Это энергия, расходуемая на изменение внутреннего строения вещества, степени беспорядка его атомно-кристаллического строения. Она также зависит от температуры, давления р и концентрации Nс элементов в сплавах. При р и Nс = const S = ∆QT , где Q

приращение энергии вещества или системы при нагреве на 1 К. Основная величина, которая характеризует направления химиче-

ских реакций при любых процессах, в том числе, при сварке плавлени-

ем, это термодинамический потенциал Гиббса (энергии Гиббса) G.

Суммируя Н и S, определяют приращение термодинамического потенциала Гиббса (энергии Гиббса) G для конкретной температуры по отношению к стандартной. Для простых веществ, не претерпевающих превращений,

Gт0 = ∆H т0 − ∆Sт0T .

(2)

Однако при определении H т0 следует иметь в виду, что С зависит от температуры.

Приближенный расчет Gт0 , учитывающий эту зависимость, проводят по формуле Улиха:

G 0

= ∆H

0

− ∆S 0

T − ∆C 0

 

M T .

(3)

т

 

298

298

298

0

 

В этой формуле H 2980 ,

S2980

и C2980

приращение энтальпии,

энтропии и теплоемкости реагирующих веществ при стандартных условиях. Их значения содержатся в табл. 1. Погрешность, создаваемая до-

224

пущением постоянства при 298 К CT0 = ∆C2980 , компенсируется таб-

личным коэффициентом М0, который изменяется от 0 до 2,5 при нагреве от 298 до 8000 К (табл. 2).

Для подсчета G реакции в целом применяют условие ее записи: справа указывают продукты реакции, а слева исходные вещества, например:

2Fe + SiO2 Si + 2FeO.

(4)

Эта реакция в прямом направлении является реакцией восстановления кремния (кремниевосстановительный процесс), а в обратном направлении – реакцией раскисления железа кремнием.

Подсчет H 2980 , S2980 и C2980 для реакции проводят, принимая их значения для продуктов реакции со знаком плюс, а для исходных

веществ со знаком минус. Так, согласно данным табл. 1, приращение энтальпии при стандартных условиях:

H 2980 = ∆H 298Si0 + 2H 2980

FeO 2H 2980

Fe − ∆H 298SiO0

2 =

(5)

= 0 + 2 (263000) 0 (859300) = 331840 (Дж/моль).

 

Аналогично рассчитывают S2980 :

 

 

 

 

 

 

 

S2980 = ∆S298Si0

+ 2S2980

FeO 2S2980

Fe − ∆S298SiO0

2

=

 

 

=18,7 + 2 58,8 2 27,2 42,1 = 39,9 (Дж)

 

 

 

 

и C2980 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C2980 = ∆C298Si0

+ 2C2980

FeO 2C2980

Fe − ∆C298SiO0

2 =

 

=19,8 + 2 48,2 2 25,2 44,5 = 21,2 (Дж).

Витоге получают конечную формулу для определения Gт0 :

G 0

= 331840 39,91Т 21,1М Т.

(6)

т

0

 

Затем определяют Gт0 для интересующего интервала температур, последовательно задавая в формуле (6) определенную температуру – 1000, 2000 К и т.д. Коэффициент М0 для каждой температуры определяют по табл. 2. Для условий сварки плавлением наиболее интересен интервал температур от 1000 до 6000 К.

Возможны три случая:

225

1)если полученное значение Gт0 < 0, то реакция при данной температуре идет в прямом направлении;

2)если полученное значение Gт0 > 0, то реакция при данной температуре идет в обратном направлении;

3)при Gт0 = 0 реакция находится в состоянии термодинамическо-

го равновесия, т.е. периодически отклоняется от него в прямом и обрат-

ном направлениях.

 

 

 

 

 

 

Графически ход реакции (4) при различных температурах изобра-

жен на рисунке, где по горизонтали отложены значения температуры,

а по вертикали значения Gт0 , подсчитанные по данным табл. 1 и 2:

Gт0 при 1000 К составляет 2,82 105 Дж, при 5000 К 0,68 105 Дж.

 

На рисунке видно, что при температурах выше 4200 К, т.е. на ста-

дии капли, реакция идет в прямом направлении, окисляя железо и вос-

станавливая кремний (кремниевосстановительный процесс, имеющий

место при сварке под флюсом, содержащим свободный оксид SiO2).

 

+G 105, Дж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 – Si

 

 

 

 

 

+2

 

 

 

Gт0 > 0 идут обратные реакции

 

2 – Mn

 

 

( раскисление железа):

 

 

 

 

 

MеO + Fe FeO + Mе

 

+1

3 – Ti

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

–1

Gт0 < 0 идут реакции в прямом направлении

 

 

 

 

(восстановление металла Ме):

 

 

 

 

 

 

MеO + Fe FeO + Mе

 

 

 

 

G

 

 

 

 

 

 

T, К

 

1000

2000

3000

4000

5000

6000

 

 

Тванны

Ткапли

 

 

 

 

Рис. Изменение направления хода реакций при различных температурах сварочного

процесса (стадия капли и ванны): 1 для реакции SiO2 + 2Fe 2FeO + Si; 2 для

реакции MnO + Fe FeO + Mn; 3 для реакции TiO2 + Fe FeO + TiO

 

 

 

 

226

 

 

 

 

При меньших температурах идет обратная реакция, т.е. раскисление железа кремнием (стадия ванны):

2FeO + Si SiO2 + 2Fe.

(7)

Для реакции

 

 

MnO + Fe FeO + Mn

(8)

G 0

= 121250 4Т 4,5М Т;

 

т

0

 

Gт0 (1000) = 115250 Дж;

Gт0 (3000) = 92450 Дж,

т.е. реакция при любой температуре вплоть до 6000 К идет в обратном направлении. Таким образом, марганец является хорошим раскислителем и на стадии ванны, и на стадии капли.

При графическом сравнении хода нескольких реакций (см. рисунок) видно, что более интенсивно идет реакция с оксидом титана, где

более отрицательные значения Gт0 . Чем более отрицательные значе-

ния имеет Gт0 реакция взаимодействия оксида железа с другим метал-

лом, тем более активным раскислителем является этот металл. Раскислительная способность металлов зависит от температуры и увеличивается в следующем ряду:

Ni, Fe, Mn, C, Si, Ti, Al при температуре 2000 К, Ni, Fe, Si, Mn, Ti, Al, C при температуре 4000 К.

Задание. Определить направление химической реакции в заданном интервале температур:

nFe + МеOn Ме + nFeO,

где МеOn – оксид металла в соответствии с вариантами задания. Указать температурные интервалы, соответствующие процессу раскисления железа и процессу легирования металлом Ме сварного шва.

Варианты задания 1:

Вариант

Оксид

Температурный

Вариант

Оксид

Температурный

металла

интервал, К

металла

интервал, К

1

Al2O3

1000…4000

8

CaO

1000…5000

2

NiO

1000…4000

9

Cr2O3

1000…5000

3

NbO

2000…5000

10

CuO

1000…4000

4

SiO2

1000…5000

11

MgO

1000…5000

5

TiO2

1000…5000

12

MnO

1000…5000

6

ZnO2

1000…3000

13

WO2

2000…5000

227

7

V2O3

1000…5000

14

ZrO2

2000…5000

Порядок проведения расчета:

1. Записать химическую реакцию взаимодействия железа с оксидом металла, выбранного в соответствии с вариантом задания.

Обратить внимание на стехиометрические коэффициенты:

для оксидов типа MeO: Fe + MeO FeO + Me; для оксидов типа MeO2: 2Fe + MeO2 2FeO + Me;

для оксидов типа Me2O3: 3Fe + Me2O3 3FeO + 2Me. 2. Записать формулу Улиха в общем виде:

Gт0 = ∆H 2980 − ∆S2980 T − ∆C2980 M 0T .

Расшифровать каждое из составляющих слагаемых.

3. Составить выражение для изменения энтальпии H 2980 и вычис-

лить ее значение по данным H 2980 прод и H 2980 исх. вещ , приведенным в табл. 1.

H 2980 = H 2980 прод H 2980 исх. вещ .

Обратите внимание на то, что H 2980 для простых веществ (метал-

лов, газов) равны нулю, а также на единицы измерения H 2980 (в системе СИ это Дж/моль).

4. Составить выражение для

изменения энтропии S2980 и вычис-

лить ее значение по данным S

2980

прод и S2980

исх. вещ, приведенным

в табл. 1.

 

 

 

 

 

S2980 = S2980

прод S2980

исх. вещ .

Обратите внимание на то, что энтропии S2980 для любых веществ никогда не равны нулю.

5. Составить выражение для изменения теплоемкости C2980 и вы-

числить ее значение по данным C2980 прод и C2980 исх. вещ , приведенным в табл. 1.

C2980 = C2980 прод C2980 исх. вещ.

Обратите внимание на то, что энтропии S2980 для любых веществ никогда не равны нулю.

228

6. Собрать итоговую формулу, оставив в виде символов только температуру и коэффициент М0, например:

Gт0 = 121250 4,5М0Т.

Задавая определенные значения температуры из указанного в варианте интервала, определить коэффициент М0 по табл. 2 и вычислить значение Gт0 . Результаты занести в таблицу:

Температура, К

Коэффициент М

G 0

, Дж

 

0

т

 

1000

 

 

 

2000

 

 

 

3000

 

 

 

4000

 

 

 

7. Построить график зависимости Гиббса Gт0 от температуры по

результатам расчета, аналогично графику, приведенному на рисунке. 8. Сделать выводы о направлении химической реакции по знаку

Gт0 . Выяснить, будет ли выбранный металл являться раскислителем для железа, и если будет, то в каком температурном интервале.

Таблица 1

Термодинамические свойства некоторых простых веществ и химических соединений при стандартных условиях

Вещество

Состояние

H 2980 ,

S2980 ,

Cp2980 ,

 

 

кДж/моль

Дж/(моль К)

Дж/(моль К)

Al

Кристаллическая фаза

0

28,31

24,34

AlCl3

Газовая фаза

299,2

327,2

75,7

Al2O3

 

1675,0

50,94

79,00

B

 

0

5,87

11,96

BaO

 

556,6

70,3

47,23

Ba2O3

Кристаллическая фаза

1264,0

53,85

62,97

BaCO3

 

1202,0

112,10

85,35

BeO

 

598,7

14,1

25,4

C

 

0

5,74

8,53

CO

Газовая фаза

110,5

197,4

29,15

CO2

393,51

213,60

37,13

 

Ca

Кристаллическая фаза

0

41,62

26,28

229

CaCO3

 

 

1206,0

29,90

 

81,85

 

CaF2

 

 

1214,0

68,87

 

67,03

 

CaO

 

 

635,1

39,70

 

42,80

 

Ca3(PO4)2

 

 

4125,0

240,9

 

231,6

 

CaS

 

 

478,3

56,5

 

47,40

 

Cr

 

 

0

23,76

 

23,35

 

Cr2O3

 

 

1141,0

81,10

 

104,60

 

Cu

 

 

0

33,30

 

24,51

 

CuO

 

 

165,3

42,64

 

44,78

 

Cu2O

 

 

167,36

93,93

 

63,64

 

F

Газовая фаза

79,51

158,64

 

22,74

 

F2

0

202,90

 

31,32

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вещество

 

Состояние

H 2980 ,

 

S2980 ,

 

Cp2980 ,

 

 

 

 

кДж/моль

Дж/(моль К)

Дж/(моль К)

 

Fe

 

 

0

 

27,15

 

25,23

 

FeCO3

 

 

747,68

 

92,68

 

82,13

 

FeO

 

Кристаллическая фаза

263,68

 

58,79

 

48,12

 

Fe2O3

 

821,32

 

89,96

 

103,70

 

Fe3O4

 

 

1117,71

 

151,46

 

143,40

 

FeS

 

 

95,4

 

67,36

 

50,54

 

H

 

 

217,9

 

114,60

 

20,79

 

H2

 

Газовая фаза

0

 

130,60

 

28,83

 

HF

 

268,61

 

173,51

 

29,16

 

 

 

 

 

 

H2O

 

 

241,84

 

188,74

 

33,56

 

Mg

 

 

0

 

32,55

 

24,80

 

MgCO3

 

 

1096,21

 

65,69

 

75,52

 

MgO

 

 

601,24

 

26,94

 

37,41

 

Mn

 

Кристаллическая фаза

0

 

31,76

 

26,32

 

MnS

 

 

205

 

78,23

 

50

 

MnO

 

 

384,93

 

60,25

 

44,83

 

MnO2

 

 

519,65

 

53,14

 

54,02

 

Mn2O3

 

Кристаллическая фаза

959,81

 

110,46

 

107,70

 

Mn3O4

 

 

1386,58

 

148,53

 

139,70

 

230