Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности

..pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
22.16 Mб
Скачать

нениам аппаратов шнекового типа. Основными стадиями техно­

логии, осуществляемой в настоящее время в опытно-промышлен­

ном масштабе,являются подготовка лигнина к переработке в

виде I0+I5J& водной суспензии,включающая фракционирование,

измельчение и облагоракивание лигнина,обезвоживание пульпы

на ФПАКМ до влажности 52*56%,грануляция лигниновой массы

в гранулы диаметром 3-4 мм, а

также последующие сушка пиро­

лиз и парогазовая активация

гранул в каскаде вращающихся

барабанных печей. При получении порошкообразных активных, углей дополнительно осуществляется стадия размола гранул* На рисунке приведена принципиальная схема технологи­ ческого процесса. Утверждению такой схемы для опытно-про­ мышленной реализации предшествовали многолетние исследова­ тельски е,опытные и опытно-промышленные работы по изучению

и отработке стадий обезвоживания,измельчения,формования лигнина,сушки,пиролиза и активации гранул лигнина с при­ менением различных методов и аппаратурного оформления от­ дельных стадий процесса. При отработке технологии и обо­ рудования пришлось отказаться от ряда ранее предложенных технических решений(применения метода кипящего слоя для •сушки и термообработки гранул,использования аппаратов шне­ кового типа для механического обезвоживания лигнина и др.).

Для данной технологии разработаны и изготовлены опытно­ промышленные образцы аппаратов:

- шнековый пресс-формо^атель ГФШ-200-2 для получения лигнина мелкого зернения производительностью 2-3 т/ч ;

- каскад вращающихся аппаратов для сушки,пиролиза и ак­ тивации лигниновых гранул диаметром 3-4 мм,производитель­ ностью 0,5 т/ч активного угля.

Головной образец пресс-формователя ГФШ-200-2 прошел опытно-промышленные испытания и признан годным к серийно­ му производству.

Испытания вращающихся печей для пиролиза и активации намечены на 1983 г.

Рассматриваемая технология заложена также в строящийоя промышленный цех производства активного угля из лигнина.

Данная технология позволяет получать активные угли ос-

4-2 356

51

Принципиальная технологическая схема производства активных углей из гидролизного лигнина

аппараты: I

- сцежа, 2 - вибрационный уловитель,

3 - ёмкость

суспензии лигнина, 4 - шаровая мельница

мокрого помола, 5 - фильтр-пресс ФИШ, 6 - ёмкость обезвоженного лигнина, 7 - пресс-формователь лигни­ на ГФШ-200-2, 8 - барабанная сушилка гранул,9 - ба­ рабанная муфельная печь пиролиза, 10 - барабанная печь-активации, I I - барабанный холодильник, 12 -тех ­ нологические толки, 13 - топка дожигания, 14 - котелутилизатор.

Технологические линии: 0 - м азут,2 - воздух,3 - тепло­ носитель, 4 -вода, 5 - материал, б - парогазы пиролиза, 7*- технологический пар.

52

ветлящ его типа в виде гранул или в порошкообразной со­ стоянии.

В табл.1 и 2 приведены характеристики пористой струк­ туры и сорбционных свойств образцов активных углей из ли­ гнина прогрессирующей парогазовой активации,полученных в' лабораторных условиях и в условиях опытного производства из лигнинов разных заводов.

При обеспечении достаточной степени активирования угли из лигнина по адсорбционной активности по ыелассе не усаупают,а по метиленовому голубому существенно превышают уг­

ли типа 07.

При обгарах 40-45?& активные угли из лигнина характери­ зуются общей пористостью на уровне 1,5*1,7 см3/ г , объём микропор достигает 0,3*0,5 см3/г,м езопор-0,06*0,3 c i^ /r , макропор - 0 ,7 -1 ,0 см3/ г . Механическая прочность на исти­ рание гранул активного угля составляет от 60 до 75%. .

Активные угли из лигнина обладают высокой адсорбцион­ ной активностью по сорбции фенольных соединений,превышаю­ щей активность промышленных углей марок КАД,ЕАТ,АГС-4, ОУ "А" (таб л .1 ).

По сорбции йода угли из лигнина заметно превышают ад­ сорбционную активность углей БАУ и НАД (табл.2).

По величине равновесной активности по толуолу угли иэ лигнина приближаются к активному углю марки АР-В.

Получаемые по данной технологии активные угли выдержи­ вают все требования ГОСТ 4453-74 на уголь активный освет­ ляющий древесный,кроме показателя общей золы,который двя лигнинового активного угля несколько превышает требуемый вышеуказанным стандартом. Выполняемыми в настоящее время исследованиями показана перспективность использования лиг­ ниновых активных углей с преимущественным созданием в пос­ ледних больших объёмов макро-и мезо--яор при очистке этило­ вого спирта,а также сточных вод ряда химических и гидро-* лизного производств.

Основной задачей,намечаемой к выполнению в XI пятилет­ ке,является отработка и освоение промышленной технологии производства активного угля из лигнина.

4-3 356

53

VI

Js-

 

 

 

 

 

Характеристика

пористой' структуры

 

Таблица I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и сорбционных свойств активных углей из лигнина

 

 

 

 

 

 

 

 

 

однолетних растений

 

 

 

 

Показатели

 

 

—........

Образцы,

обга.р,

% _ —

---------

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лабораторные

 

Б

Заводские

 

 

 

 

 

 

 

0

8

15

23

45

30

40

Истинная удельная

плот­

 

 

 

1,87

1,89

1,95

2,00

1,85

1,97

ность, г/см 3

 

 

 

1,61

1,83

Кажущаяся удельная

плот­

 

 

0,71

0,64

0,59

0,46

0,58

0,41

ность, г/ом 3

 

 

0,83

'0,76

Суммарный

объём пор,см3/ г

0,58

0,77

0,87

1,03

1,18

1,67

1,19

1,61

Объёмы пор,

см3/ г :

 

 

 

0,16

0,23

0,27

0,34

0,51

0,36

 

м и к р о

 

 

 

 

_

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м е з о

 

 

 

 

-

0,07

0,06

0,08

0,10

0,19

0,08

0,61

м а к р о

 

 

 

 

-

0,54

0,58

0,68

0,74

0,97

0,75

1,0

Механическая

прочность

на

 

 

73

 

 

58

60

40

истирание,

%

 

 

-

-

-

-

Содержание

общей золы,

%

-

8,0

9,0

10,0

12,0

17,0

12,3

18,0

356 4- 4

 

 

 

 

 

 

 

продолжение, табл.1

 

 

Показатели

Образны.обгао . %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лабораторные

 

 

заводские

 

 

 

 

 

0

8

.15

23

29

45

30

40

Адсорбционная активность:

 

 

 

 

 

 

 

 

по

мелассе,

%

-

-

-

 

37

86

20

107

по

метиленовому голубому,

 

*•

 

 

 

 

 

 

мг/г

 

 

16

125

190

307

170

298

по фенолу при Ph =6,2 и

-

 

 

 

 

340

280

 

С=10 г/см 3 ,

м г/г

150

186

250

270

-

при С=50 г/см 3 , мг/г

-

180

230

270

350

440

360

-

Динамическая активность

 

 

 

 

 

по

бензолу,

мин.

 

44

47

58

48

Статическая

активность

 

 

 

 

98

П 2.

 

 

по

бензолу,

г/см 3

 

 

 

92

95

 

U1

Таблица 2

 

 

Характеристика

пористой

отрукауры

 

 

 

и оорбциояных свойотв активных углей иа лигнина

 

 

 

 

 

хвойных пород древесины

 

 

 

Показатели

 

_____________ О б р а з ц ы

 

 

 

 

 

 

Лабораторные

завод-

 

Промышленные

 

 

 

 

2-500

2-750

с кие

ОУ-А

БАУ-Б

АР-А

КАД

 

 

 

Обгар&

 

42,5

29,0

27,6

-

-

-

-

• Истинная удельная

плот­

1,622

1,629

2,039

-

- '

-

 

ность, г/ом3

 

 

Кажущаяся удельная

плот­

0,510

0,637

0,637

 

 

 

 

ность, г/ом 3

 

-

 

 

 

Насыпная плотность,г/дм3

270

320

370-

280х

550

380

Суммарный объём пор,см3/ г

1,49

1,20

1,30

-

1,50

-

1,00

Объёмы пор, cM’V r :

 

0,54

0,34

0,34

0,26

0,23

0,33

0,34

м и к р о

 

м 6 з о

 

0,25.

0,24

0,23

0,27

0,08

0,07

0,15

м а к р о

 

0,?Ь

0,62

0,73

-

1,19

0,30

0,51

Механическая прочность

 

 

 

 

 

 

 

на истирание, %

 

67

75

78

10

60-70х

65

60

Содержание общей золы,%

4,2

4,6

12,0

8

-

-

 

 

 

 

 

 

продолжение

табл .2

 

Показатели

,________ о б р

а з

п ы

 

 

 

 

 

Лабораторные

завод-

Промышленные

 

 

 

2-500

2-750

окне

ОУ-А

БАУ-Б

АР-А

а д

 

 

 

Адсорбционная активность:

 

 

 

 

 

 

 

по мелассе,

%

133

112

114

100

20-40х

-

-

по метиленовому голубому,

346

259

278

 

 

 

 

м г/г

 

225

1С0-200Х

 

 

по йоду, %

 

121

109

НО

 

50

-

55

Динамическая активность

-

 

46

-

-

-

-

по бензолу,

мин.

38

Равновесная

активность

109

 

НО

 

НО

 

по толуолу,

г/дм3

I I I

 

 

В качестве перспективных технологических схем получе­ ния. активных углей из лигнина и целлолигнина для их опыт­ но-промышленной реализации в ближайшем будущем следует от­ метить следующее:

-технологию получения активных углей разных марок че­ рез брикетирование целлолигнина одубины с введением моди­ фицирующей добавки;

-технологию производства осветляющего активного по­

рошкообразного угля с использованием скоростных методов термообработки.

 

 

 

 

Л И Т Е Р А Т У Р А

 

 

 

 

 

X...Эпштейн. Я.В. ,Ахмина

Е.И. ,Раскин

М.Н. -

Химия дре­

весины, 1977,№6, с . 24.

 

 

 

 

 

 

 

Сухановейий С.И.,Ахмина

Е .И .,Лисина

З .И .,

Опари­

на' Л.В. - Гидролизн.и лесохим.пром., 1966,

№8,

с . 7.

 

3. Грицай Ы.В., Ахмина Е.И..Цветков

В.И. -

Сб.тр./ВНИИ*

гидролиз, 1976,

№26,

с . 100.

 

 

 

 

 

 

 

4 . Сухановский С.И ., Ахмина

Е.И. - ЖПХ,1962, т.ХХХУ,

с . 2754.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5. Коротов С.Л.,Выродов В.А.,Фомин

С .В ., Суханов­

ский

С .И .,Ахмина

Е.И. «Степанова Л.В. -

Сб.тр./ВНИИгидро-

лиз,

1976, №26,

с . 105.

 

 

 

 

 

 

 

6.

Цыганов Е .А .,

Ахмина

Е.И.\Галаудина

В.В. -

Химия

древесины, 1978,-Й5, с . 97.

 

 

 

 

 

 

7. Цыганов Е.А.,Ахмина Е.И.,Галаудина З.В . -

С б .тр ./

ВНИИгидролиз,

1979,

№29, с . 136.

 

 

 

 

 

8. А .с.й

176266

(СССР).

-

Опубл.в

Б .И ., 1965,

№22.

9.

А .с.й

320448

(СССР).

-

Опубл.в

Б .И ., X97I,

№34.

10.

А .с.й

348500 (СССР).

-

Опубл.в

Б .И ., 1972,

№25.

УДК 661.183

И. С. Благов,А. А. Кричко,М.А. Костомарова, С. И. Суринова

РАЗРАБОТКА И ПЕРСПЕКТИВА ВНЕДРЕНИЯ В ПРОМЫШЛЕННОСТЬ

ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ СФЕРИЧЕСКОЙ ФОРМЫ

Нами разработан метод получения углеродных адсорбентов со сферической формой гранул из спекающихся углей /I/.И с ­ пользование в качестве сырья спекающихся углей позволило исключить добавление дорогостоящего связующего в одновре­ менно упростить технологию производства.

Механическая прочность гранул в данном процессе цели­ ком определяется спекающими свойствами угля.Последние за­ висят как от природы исходного угля - его степени мета­ морфизма, окисленное ти и петрографического состава,так и от технологических факторов: измельчения угля,состава ши­ хты,скорости нагрева и т .д .

В качестве сырья по данному методу могут быть использо­ ваны различные спекающиеся угли,начиная от газовых и кон­ чая коксовыми. Однако,в зависимости от характера сырья из­ меняются условия его переработки и качество получаемых ак­ тивных углей.

Адсорбенты с высокой механической прочностью ( ^ 8 0 %по МИС-8) и хорошо развитой пористой структурой по наиболее простому варианту технологической схемы получаются из га­ зового угля технологической группы Гб Кузнецкого бассейна

59

( например,ш.Полысаевская) /2 / .

Характеристика газового у гл я . шахты Полысаевсная

Выход летучих

-

40-42%

Зольность

-

6-10%

Пластоиетрические

 

показатели,мм

-

х-50-56

 

 

у-10-12

Петрографический

состав,% :

витринит

-

86-88

семивитринит

-

доли

фюзинит

-

8-9

лейптинит

-

3-4

Технология получения адсорбентов из газовых углей вклхь чает стадии измельчения угля, смешения его с 2,3% водным раствором судьфитнодрожжевой бражки,гранулирования на та­ рельчатом грануляторе,низкотемпературной сушки в воздуш­ ной среде,карбонизации во вращающейся муфельной печи и ак­ тивации смесью дымовых газов и водяного пара.

Вкачестве сырья для получения адсорбентов может быть использована угольная пыль,являющаяся отходом производст­ ва гранулированного порошка.

Использование угольной пыли позволило исключить из про­ цесса стадию углеподготовки и тем самым дополнительно сни­ зить себестоимость адсорбентов.Одновременно был решен во­ прос утилизации пыли,которая не находит квалифицированно­ го применения и является источником загрязнения окружаю­ щей среды / 3 / .

Внастоящее время осуществлен проект и начато строи­ тельство цеха адсорбентов при фабрике гранулированного порошка в г.Ленинск-Кузнецке с использованием угольной пыли в качестве сырья /4 / .

Угольная пыль по ряду показателей отличается от угля, измельченного в вибромельнице.Она содержит около 10% час­

тиц с размером выше 100 микрон,причем преобладающий р аз-

60