Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Электронная структура химических соединений

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
22.26 Mб
Скачать

331 NormanJG .KolanffJ.G ray Н В , Trogler WC Ц Inoig Chem 1977 Vol 16,

N 5

P 987-993

 

 

 

 

 

 

332

Garner C D , HtttierIH, Guest M F

eta l

I / Chem Phys Lett

1976

Vol 41.

N1

P 91-94

 

 

 

 

 

 

333

Gotten F A , Stanley GG

Ц lnorg

Chem

1977

Vol 16, N 10 P 2668-2671

334

Wiesr R , Benard м

// Theor chjm

acta

1984 Vol 66, N 1

P 65-75

 

 

335

Cotton F A . Pedersen E

// lnorg

Chem

1975

Vol 14, N 2

P 383-387

336

Ракитин Ю В, Нефедов В И Ц

Жури

неорган

химии

1984

Т

29, N* 2

С 510-515

 

D C . Ltchtenberger D L ,

337

Catabro

Herrmann

WA

// I Amer Chem Soc

1981

 

Vol

103, N 23

P

6852-6855

337a

Xiang

S F ,

Shen

H W ,

Eger-

mann

C J

et al

II Organometallics

1982

Vol 1,N 9 P 1200-1203

338 Morris Sherwood В J , Powell C B ,

HoB M B II l

Amer

Chem

Soc

1984

Vol

106, N 18 P 5079-5083

 

Stuf-

339

Andrea

R R ,

Terpstra A ,

kens D J , Oskam A

//

lnorg

chim

acta

1985

Vol 96, N 2 P L57-L58

 

D J ,

340

Andrea

R R

 

Stufkens

Oskam

A H i Organometal Chem

1985

Vol

290, N 1 P 63-73

 

 

 

 

341

Vires J ,

Fehlner TP

Ц 1

Elect­

ion

Spectiosc

 

1981

Vol

24,

N 2

P 215 - 219

 

 

V I ,

Sadovsci

A P ,

342

Nefedov

 

Sufyn

Ya V //

Ibid

1979

Vol 16, N 3

P 299-306

 

 

 

 

 

 

 

343

Нефедов

В И ,

Садовский А П,

Салынь Я В Ц Координаи х и м и я

1979

Т 5, № 8 С 1204-1208

 

 

 

 

344 Rickman R M , Kuechler Т С , Tan

пег

S P , Drago

R S

/ / I

Amer

Chem

Soc

1977

Vol

99, N 4

P 1055

-1058

345

Drago R S ,

Cosmano R 11 lnorg

Chem

1984 Vol

23, N 20 P 3120

-3124

345a

Leopold

D G ,

Miller

Th M

Lirteberger WC // J Amer Chem Soc

1986 Vol 108,N 1 P 178-179

 

 

 

 

346

Dam H van, Louwen J N , Osknm A

etal H i

Electron Spectroac

1980

Vol

21,

N 1 P 57-69

 

 

 

 

 

 

 

346a

Casarm M , Ajo D , VittadimA

et

al

Ц lnorg

Chem

1986

Vol

25, N 4

P 511-514

 

 

 

 

 

 

 

zi

3466

Casarin M , Ajo

D ,

Granoz

G et

al

II Ibid

1985

Vol

24, N

8

P 1241-1246

 

Dekock R L

Feh­

 

347

Anderson E L

lner T P / /

Ibid

1981

Vol 20,

N

10

P 3291-3298

 

 

 

 

 

 

348

Mxon

J F , Suffolk

R J

 

Toy

lor

M J

et

al

II

Ibid

1980

Vol

19

N 4

P 810-813

 

 

 

 

 

 

 

349

Nixon

J F

Suffolk

R J ,

 

Toy

lor M J

et

al

И lnorg

chim

acta

1981

Vol 47, N 2

P

147-151

 

 

 

 

 

350

Dekock R L

Deshmukh P , Dut

ta

T К

et

al

// Qrganometallics

1983

Vol

2, N 9

P 1108-1116

 

 

 

 

351 Dekock R L , Lubben T V, HwangJ,

Fehlner TP

II lnorg

Chem 1981

Vol

20,

N 5

P 1627-1628

 

 

 

 

 

 

352Dudeney N , Green JC Kirch ner O N et al //I Chem Soc Dalton Trans

1984, N 9 P 1883-1887

353Granozzt G Casonn M A/о D

Osella D //Ibid 1982

N 10

P 2047-2049

354

Chesky

P T

 

 

Hall M B //lnorg

Chem 1983 Vol 22 N21 P 2998-3007

355

Green JC

 

Mingos D M P

Sed

don

E A //Ibid

1981

 

Vol

20,

N

8

P 2595-2602

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

356

Sherwood DE

Hall M В //Ibid

1982 Vol 21, N 9

P 34S8-3464

 

 

 

357

Sherwood D E

Halt M В //Grga

nometalhcs 1982

 

Vol

 

l . N l l

 

P

1519-

1524

Wong K S

 

Dutta

TK

Fehl

358

 

ner

TP//}

Organometal

Chem

1981

Vol 215, N 3

P C48-C52

 

 

 

 

 

359

Granozzi

G

 

Benoni R

Tondel

to E

et

al//lnorg

Chem

1983

Vol

22,

N 26

P 3899-3903

 

 

 

 

 

 

 

 

360

Dekock

R L

 

Wong К S

Fehl

nerTPI/lbvt

1982 Vol

21,N 8

P 3203-

3209

Granozzi

G

Tondello E

Ajo D

361

etal//Ibid N 3 P 1081-1084

M B //Ibid

362

Chesky

 

P T

 

Halt

1981

Vol 20, N 12

P 4419-4425

Acam

363

Granozzt

G

 

Benoni

R

 

рога M

et

al//lnorg

Chim

acta,

1984

Vol

84, N 1

P 95-100

 

Bertoncello

R

364

Granozzt

 

G

 

Aime S

Osella D HI

Organometal

Chem

1982 Vol 229, N 2

P С27-СЗО

 

 

 

365

Granozzi

G

 

 

Tondello

E

Ben

toncello

R

et

al //Inoig

Chem

1985

Vol

24, N 4

P S70-S75

 

 

 

 

 

 

366

Granozzi

G

 

Tondello

E

 

Ca

sarin

M

et

al//Organometallics

1983

Vol

2, N 3 P 430-434

 

 

 

 

 

 

 

367

Granozzi G , Tondello E

Berton

cello R et al //lnorg

Chem

1983

Vol

22

N 5

P 744-748

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

368

Dam H

van

Stufkens D J

Os

kam A //lnorg chim

acta

1978

Vol

31,

N 1 P L377-L378

 

 

 

 

 

 

 

 

 

342

F

369

bvans

J jfi

Chem

Soc

Ualton

' Trans

1980

N 6

P 1005 1011

 

 

 

 

 

370

Chesky

 

P T

Hall

Mtf//Inorg

Chem

1983

Vol

 

22, N 22

P 3327

 

3335

 

371

Symon D A

 

Waddtngton TCIII

Chem

Soc

Dalton

Trans

 

1975

 

N

20

P 2140

2143

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г л а в а

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

Нефедов В И

Валентные электрон-

ные

 

уровни

химических

соединений

М

ВИНИТИ. 1975

177 с

(Итоги науки

и

техники

Строение

молекул

и хими­

ческая связь)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Nefedov

V [ //phys

 

fenn

 

Suppi

SI

1974

Vol 9

P

111-125

 

 

 

 

 

 

3

 

Takahasht

У //Bull Chem

Soc

Jap

1971

Vol 44, N 3

P 587-591

 

 

 

 

 

4

 

Takahasht

 

1 //Ibid

1973

Vol

46,

N 7

P 2039-2044

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

Takahasht

 

Y //Ibid

1972

Vol

45,

N 1

P 4 7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

Нефедов

В И //Жури

структур

химии

1969

Т

10,

N® S

С

938 -940

 

7

 

Садовский А П , Доленко Г Н

Ма

залов

Л Н

и

др //Иэв

АН СССР

Сер

. фиэ

1974 Т 38, №3

С 606 -614

 

 

 

 

8 Khma Л И

 

Phys С

1970

Vol 3

N 1

Р 70-85

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

 

Нефедов В И //Жури структур хи

мин

 

1974

Т

 

15,

№ 6

С

1093-1098

 

10 Nefedov

 

V I

Domashe>skaya Ь Р

Ugai

 

Ya

et

al //J

Electron

Spectrosc

1975

 

Vol 4, N33

P 231-238

 

 

 

Tere

 

11

 

Doniashevskaya

 

Ь Р

 

 

 

khov

 

V A IIPhys

 

status

solidi

b

 

1981

Bd 105,N 1 S 121-127

 

E P

 

 

Tere

 

12

 

Domashevskaya

 

 

 

khov

 

V A //Proc

 

Intern Conf

X ray and

Inner

 

Shell

Process

Leipzig,

 

1984

P 357-374

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

Домашевская Э П , Терехов B A / /

Изв

 

АН СССР

 

Сер

фиэ

1985

 

Т

49,

N"8 С 1562-1566

В И

Курмаев

 

Э 3 ,

 

14

 

Нефедов

 

 

Порой Кошиц

МЛ ,

Немконов

 

С А Н

Журн

структур

 

химии

 

1972

 

Т

13,

№4 С 637-643

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

Шубаев А Т , Кулябин Г М //Иэв

АН

СССР

Сер

 

фиэ

1963

Т

27,

№ 3,

С 322-323

 

EH Monatsh

 

 

 

 

 

 

16 Schnell

Chem

 

1963

Bd 95, N4

S 703-713

 

 

 

 

 

 

 

17

Heinz DHK$t -Lime m Verbindun

gen

von Ubergangselementen

Dis

 

MSn-

chen

 

Munchen Umv , 1969

112 S

 

 

 

 

18

 

Нарбутт

К И ,

Нефедов

В И ,

Порай-Кошии М А

и др

//Жури

 

струк

тур

химии

1972

Т

13,

№ 3

С 451-457

Y

Yabe К //Bull

 

 

19 Takahasht

Chem

Soc

Jap 1969

Vol

42, N

11 P

3064

3072

 

 

 

 

20Wtech 6 //Рентгеновские спектры

иэлектронная структура вещества Ки

ев ИМФ АН УССР 1969

Т

2

С 25-17

21 Stukel

D J //Phys

Rev

В 1970

Vol 1, N 12

Р 4791-4797

 

 

 

22 Lauger К Uber den

ЕшШД der

Bindungsart und der Knstallstruktur auf das ff-Rontgenemtssronsspektrum von Al

und

Si

Dis

Munchen

Munchen

Untv ,

1968

130S

 

К R

Topol I

Hese t

//

23

 

Schulze

Phys

status solidi

b

1973 Bd 55,

N

1

S K75-K78

J HI

 

 

 

 

 

 

24

 

Kltma

Phys

C

Solid

State

Phys

1970 Vol

3, N 1

P 70-85

 

 

25

 

Topol

I

Hess

E //Phys

status

solidi b

1973

Bd

56, N 1

S K9-K12

26

 

Wtech

D

Zopf k III

Phys

1971

Suppl

Vol 32, N

10

P

C4-200-C4 206

27

 

Фомичев

B A ,

Жукова

ИМ

 

Румш

M А //Рентгеновские

спектры

и

электронная

структура вещества Киев

ИМФ АН УССР,

1969 Т 2 С 3 24

28 Алешин В Г

Немошколенко В В

Зонная структура и рентгеновские эмис­

сионные

спектры

кристаллов

Киев

ИМФ 1970 32 с Препр

 

 

 

 

 

29

Фомичев

В А //Физика

твердого

тела

1968

1

10,

3

С

763-768

30 Меньшиков А 3 , Немнонов А С / /

Иэв

АН СССР

Сер фиэ

1963

Т

27,

W 3C

394-402

Н //Theor

 

 

 

 

31

Johansen

chtm

 

acta

1974

Vol

32

N 3 P 273-278

 

 

 

32

Ballard R EH Appl

Spectrosc

Rev

1973

Vol 7 N 2 P 183-213

 

 

ММ

33

Нефедов

В И ,

Гофман

Взаимное влияние лигандов в химиче

ских

 

соединениях

М

ВИНИТИ,

1978

191

с

 

(Итоги

науки и техники Строе­

ние

молекул

и

химическая

связь)

34

 

Hall

G G //Proc

Roy

Soc

Lon

don

A

1951

Vol

205, N 1083

P

541-

552

 

 

Нефедов

В И //Жури структур

35

 

химии

1972

Т

 

13,

5

С

893-

900

 

 

Herndon

WC

Eltzey M L

Raghu

36

 

veer

 

К S III

Amer

Chem

Soc

1978

Vol

100, N 9

P 2645-2650

 

 

 

37

 

Herndon

WC

Ellzey ML //Chem

Phys

 

Lett 1979

Vol

6 0, N3

P 510-514

38

 

Dyachkoi PN

Levin A A //Theor

chim

 

acta 1974

Vol

33, N 4

P 323

328

343

 

39.

Dyachkov

P.N.,

Levin

А Л .//Ibid.

52.

Jolly

ty.L., Eyermann C././/J. Phys.

1975. Vol. 36, N 3. P .181-194.

B.//Mol.

Chem.

1982.

 

Vol. 88,

N

24. P.

4834-

 

40.

Braiisford

D.F„ Ford

4838.

 

 

 

 

 

 

 

 

Phys.

1970. Vol.

18,

N 5. P. 621-630.

53. Jolly IV.L.//Ibid. 1981. Vol. 85,

 

41.

Kimura K., Katsumata S„ Achiba Y.

N 25. P. 3792-3797.

 

 

 

 

 

et al.//Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. Vol. 46,

54.

Jolly

 

W.L.//Accounts Chem.

Res.

N 2 . P. 373-380.

 

 

 

 

 

 

 

 

1983. Vol. 16, N 10. P. 370376.

 

 

 

42.

Katsumata

S.,

Kimura

ЛГ.//Ibid.

55.

Beach

D.B..

Jolly

W.L.jlInorg

N5. P. 1342-1346.

 

 

 

 

 

 

 

Chem. 1985. Vol. 24, N 4. P. 567-570

 

43.

Osafune K., Katsumata S., Kimu­

56.

Jolly

W.L.HJ. Phys. Chem.

1983.

ra JtT.//Chem. Phys. Lett. 1973. Vol. 19,

Vol. 87, N 1 . P .26 -27 .

 

 

 

 

 

N 3. P .369-372.

 

 

 

 

 

 

 

 

57.

Мельдер У.Х. Влияние факторов

 

44. Kimura K„ Osafune K.//Mol, Phys.

строения на потенциалы ионизации сое-

1975. Vol. 29, N 4. P. 1073-1083.

 

 

 

ДИНений с неподелекными парами элек.

 

45.

Katsumata S., Iwai T„ Kimura K.jj

тронов: Дне. канд. . . .

хим. наук. Тар­

Bull. Chem. Soc. Jap.

1973. Vol. 46, N 4.

ту: Тарт. ун-т, 1984. 206 с.

 

 

 

p. 3391-3395.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58. Siebert

tf.//Ztschr.

allgem.

und

 

46-

Yamasaki T., Kimura AT.//Ibid.

anorg.

Chem.

1953,

Bd.

272,

N

3/5

1975. Vol, 48, N 5. P. 1602-1607.

 

 

 

S -170-182.

 

 

 

 

 

 

 

 

47.

Katsumata S., Kimura К.ЦIbid.

59. Siegel S./fJ, Inorg. and Nucl. Chem,

1976, Vol. 49, N 2. Р. 442-444.

 

 

 

1978. Vol. 40, N 2. P. 275-283.

 

 

 

48.

Leeuw DM. de, Lange C.A. deli

60. Brown I.D.l/i. Solid State Chem,

Chem.

Phys.

1981.

 

Vol.

 

61,

N

1,

1974. Vol. 11, N Э.Р. 214-228.

 

 

Р. 109-116.

 

В.И.ЦЖури, структур,

61. Armstrong D.R., Perkins P.G..

 

49.

Нефедов

Stewart JJ.P.HJ. Chem. Soc. Dalton

химии. 1972.

Т.

13,

 

№ 2. С. 309-314.

Trans. 1973. N 21. P. 2273-2277.

 

 

 

50- Brundle

C.R.. Robin

М.В.,

Kueb-

62. Boyd R././/Canad. J, Chem. 1973.

 

Vol. 51, N 8. P. 1151-1154.

 

 

 

ier

N.A./IJ,

Amer.

Chem.

Soc.

1972.

 

 

 

63. Jug K./fJ. Amer. Chem. Soc. 1977.

Vol. 94, N 5. P.1466-1475.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vol. 99, N 24. P. 7800-7805.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В.И.Ц

 

51.

Asbrlnk L., Edqvist O., Lindkolm E. 64.

Ракигии Ю.В.,

Нефедов

et

a).//Chem.

Phys.

Lett,

1970.

 

Vol,

5

Журн. неорган. химии,

1984. Т. 25, № 2.

N 4. P .192-194.

 

 

 

 

 

 

 

 

С 510-515.

 

 

 

 

 

 

 

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие..........................................................................................................................

Глава I

Применение фотоэлектронной, рентгеноэлектрониой и рентгеновской спектро­ скопии для изучения валентных ур овне й ...................................................................

Ы . Адиабатические и вертикальные потенциалы ионизации.................................

1.2.Фотоэлектронная спектроскопия...........................................................................

1.2.1.Общая характеристика метода....................................................................

1.2.2.Колебательная структура фотоэлектронных спектров........................

1.2.3.Относительные интенсивности фотоэлектронных спектров...............

1.2.4.Угловая зависимость интенсивностей ......................................................

1.2.5.Использование расчетов для интерпретации фотоэлектронных

спектров............................................................................................................

1.2.6. Примеры интерпретации фотоэлектронных спектров.........................

1.3. Рентгеноэлектронная спектроскопия............................................... ..................

1.3.1.Общая характеристика метода.....................................................................

1.3.2.Относительные интенсивности рентгеаоэлектронных спектров . . . .

1.4. Рентгеновские эмиссионные спектры ..........................................

: ....................

1.4.1.Общая характеристика метода.....................................................................

1.4.2.Общие принципы интерпретации рентгеновских эмиссионных спектров свободных молекул и изолированных групп........................

1.4.3.Характеристики важнейших рентгеновских л и н и й ..............................

1.4.4.Интерпретация рентгеновских эмиссионных спектров........................

1.5.Необходимость совместного применения ряда м етодов .................. ..

Глава 2

-Г '-Г «О

24

2S

27

27

зо

35

35

36

46

42

4 9

Сравнение экспериментальных потенциалов ионизации с расчетными..................

52

2.1. Теорема Купмеиса и энергия релаксации............................................................

 

52

2.1.1. Закономерности в значениях энергий релаксации.................................

 

52

2.1.2. Способы учета энергии релаксации............................................................

 

56

2.2. Сателлиты в электронных спектрах и недостаточность одноконфигура­

 

ционного приближения................................................................................................

 

60

2.2.1. Метод внезапных возмущений........................................................................

 

60

2.2.2. Взаимодействие конфигураций..............................................

,..................

61

2.2.3. Правила сумм и некоторые закономерности сателлитной структуры

 

электронных уровней...................................................................................

 

65

2.3. Точность расчетов потенциалов ионизации и характера волновых функций

 

в различных методах.....................................................................................................

 

6 8

345

Глава 3

Электронные спектры и строение простых молекул к изолированных групп

 

непереходных элементов..................................................................................................

 

73

3.1. Энергии ионизации и орбитальные энергии атомов

. . .'.................................

75

3.1.1. Непереходные элементы ..............................................................................

 

75

3.1.2. Переходные элементы....................................................................................

 

79

3.1.3. Фотоэлектронные спектры атом ов ............................................................

 

79

3.2. Двухатомные м олекулы ...................................................................................................

 

82

3.2.1. Молекулы с 10-ю валентными электронами

..........................................

87

3.2-2- Галогены А, и А В ..........................................................................................

 

92

3.2.3. Молекулы с открытыми оболочками ......................................................

 

92

3.2.4. Галогениды щелочных м еталлов...............................................................

 

99

3.3. Гидриды А Н „ ...............................................................................................................

 

101

3.3.1. Моногидриды АТН и А *Н ..............................................................................

 

102

3*3.2.

Молекулы А* Н, .............................................................................................

102

3.3.3*

Молекулы А Н ,................................................................................................

106

3.3.4. Молекулы АН4 ................................................................................................

 

107

3.3.5. Корреляция энергии уровней молекул гидридов с энергией иониза­

 

 

ции атомных орбиталей .................................................................................

 

Ю8

3.4. Трехатомные молекулы.............................................................................................

 

109

3.4.1. Молекулы с 10-ю валентными электронами

..........................................

п о

3.4.2. Линейные молекулы с 16-ю валентными электронами........................

щ

3.4.3-

Радикалы NO, tNF, f CIO, ..........................................................................

1 18

3-4.4. Изогнутые молекулы с 18-Ю валентными электронами .....................

121

3.4.5. Галогениды элементов IV и VI групп.........................................................

 

127

3.4.6- Линейные дигалогениды элементов И группы и благородных га­

 

 

зов. Диаграмма Уолша .........................................

 

132

3.5. Некоторые простые многоатомные молекулы . . .

.‘..................................

13 7

3.5.1.

Четырехатомные молекулы А ,В ,...............................................................

137

3.5.2. Кислоты НАВС и их галогенпроиэводные и цианиды...........................

14 0

3.5.3.

Молекулы А,.ВВА,.........................................................................................

144

3.5-4.

Молекулы А4, А40 4 иА4$ , ........................................................................- 144

3.6. Окси-анионы непереходных элементов ...............................................................

 

146

Глава 4

 

 

 

Электронные спектры и строение молекул галогенидов непереходных эле­

 

ментов ....................................................................................................................................

 

 

1 49

4.1. Соединения элементов 111 группы...........................................................................

 

149

4.2. Галогенсодержащие соединения элементов 1VA группы .................................

151

4.2.1. ТетрагалогениДЫ...........................................................................................

 

151

4.2.2.

Соединения АН,X, А Н Х ,..............................................................................

154

4.2.3. Соединения АН ,X,, АХ,У, и АХ,У2 ......................................................

 

158

4.2.4. Галогениды карбонилов и тиокарбонилов .............................................

 

160

4.3. Галогенсодержащие соединения группы а зо т а ...................................

 

160

4.3.1. Соединения вида АХ, и АХ, У .....................................................................

 

160

4.3.2. Соединения пятивалентных элементов VA группы ..............................

164

4.4. Галогенсодержащие соединения элементов VIA группы .................................

168

4.5. Полигалогениды ........................................................................................................

 

175

4.6. Фториды благородных газов ...................................................................................

 

177

Глава S

Электронные спектры и строение координационных соединений переходных

 

элем ентов..........................

180

5.1. Оксиды и окси-анионы ............................................................................................

180

5.2. Галогениды переходных элементов........................................................................

185

5.2.1.

Моногалогениды MX и (M X ),....................................................................

185

5.2.2.

Дигапогениды d-элементов...........................................................................

187

5.2.3.

Галогениды M X ,.............................................................................................

191

346

5.2.4. Тетрагалогениды переходных металлов...................................................

19 4

5.2.5. Пентагалогениды..................................................

200

5.2.6. Гексагапогениды............................................................................................

203

5.3. Океигалогеницы d-элементов.................................................................................

209

5.4. Карбонилы и другие родственные соединения...................................................

215

5.3.1. Электронное строение и спектры карбонилов.......................................

215

5-4,2.

Строение карбонилов М (00) ...............................................................

223

5.4.3.

Строение Fe{CN)|“ и Fe(CN)J".....................................................................

228

5.4.4.

Строение нитрозилов , . . . .....................................................................

230

5.4.5. Трифторфосфиновые комплексы М (P F ,)n .............................................

233

5.4.6. Плоские комплексы ML,Lt ........................................................................

236

5.5. о-Комплексы ..............................................................................................................

238

5.5.1. Алкилы d-электронов...................................................................................

238

5.5.2. Амиды ..............................................................................................................

240

5.6. it-Комплексы ..............................................................................................................

240

5.6.1. Аллипьные я-комплексы..............................................................................

240

5.6.2. Металлоцены и другие сэндвичевые комплексы....................................

245

5.7. Х елаты ..........................................................................................................................

255

5.7.1. Нитраты [M(N03) 1 „ .......................................................................................

255

5.7.2. (З-Дикетонаты и другие комплексы с бидентатными лигандами . . .

2S7

5.8. Комплексы со смешанными лигандами...............................................................

266

5.9. Полиядерные комплексы..........................................................................................

274

5.9.1. Биядерные комплексы ..............................................................................

274

5.9.2. Трехъядерные комплексы ..........................................................................

283

Глава б

 

 

Закономерности электронного строения химических соединений........................

285

6.1. Степень участия валентных состояний атомов в химической с в я з и ............

285

6.2. Взаимосвязь атомных и молекулярных орбитальных энергий.....................

289

6.3. Закономерное изменение энергий уровней в иэоэлектронных соеди­

 

нениях ..........................................................................................................................

295

6.4. Закономерное изменение энергий уровней в изовапентных соединениях . .

297

6.5. Влияние заместителей на энергию уровней .........................................................

299

6.6. Локальный характер и переносимость элементов электронного строения

 

в химических соединениях......................................................................................

300

6.6.1. Локализованные орбитали и расчет потенциалов ионизации...............

300

6.6.2. Правила су м м ..................................................................................................

302

6.6.3. Стандартные значения потенциалов ионизаций неподеленных элек­

 

 

тронных п а р .....................................................................................................

303

6.7. Степень окисления и порядок с в я зи .....................................................................

307

6.7.1. Понятие степени окисления ........................................................................

307

6.7.2. Кратность связи...............................................................................................

310

Литература....................................................................................................................

313

Вадим Иванович Н е ф е д о в Виталий Иванович В о в н а

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Утверждено к new га

ордена Ленина Институтом общей а неорганической химии Академии наук СССР

Редактор М.Э, Полозникова

Редактор издательства Р.А, Баранова Художник Д.Л. Шпаков Художественный редактор Г.П. Валдае Технический редактор Г.И. Астахова

Корректор И.Г. Мартьянова

Набор выполнен в издательстве на наборно-печатающих автоматах

ИБ N" 35093

Подписано к печати 24.03.87. Т —05S56 Формат 60 х 90 1/16. Бумага офсетная IP 1 Гарнитура Пресс-Роман. Печать офсетная Уеллечл . 22,0. Уоиср.-отт. 22,0. Уч.-издл. 25,2

Тираж 1500 экэ. Тип. эак. 1304, Цена 4р. 10 к.

Ордена Трудового Красного Знамени издательство "Наука” 117864 ГСП-7, Москва В-485 Профсоюзная ул., д. 90

Ордена Трудового Красного Знамени 1-я типография издательства "Наука” 199034, Ленинград В-34, 9-я линия, 12