книги / Основы электрохимических методов анализа

4.. Азотная кислота, разбавленный раствор (1 :1 ).

5.Соляная кислота, конц.х.ч.

Методика определения 1. В небольшом (емкостью 3 0 -5 0 мл) чистом и высушенном

стакане получают от преподавателя раствор,- pH которого надле­ жит определить.

2. Индикаторный платиновый электрод предварительно обра­

батывают горячим раствором азотной кислоты (1 :1 ), а затем после тщательного промывания его дистиллированной водой - горячей концентрированной соляной кислотой и снова хорошо ополаскивают дистиллированной водой (промывание водой прово­ дить только после предварительного охлаждения электрода во избежание растрескивания стеклянной трубки на месте спайки электрода из-за различия температурных коэффициентов расшире­ ния платины и стекла).

3. Потенциометр приводят в рабочее состояние согласно ин­

струкции, небольшую часть испытуемого раствора (5 - 1 0 м л)

йереносят в пробирку, всыпают туда же кончиком шпателя 50м г хингидрона, хорошо перемешивают, погружают платиновый элек­ трод и одно колено 17*Ьбразной трубки, второе колено которой опуше­ но в небольшой стаканчике насыщенным раствором хлорида калия, куда помещают электрод сравнения.

4.Индикаторный электрод и электрод сравнения подключают к'соответствующим клеммам потенциометра (в зависимости от pH испытуемого раствора) и измеряют э.д.с. созданной цепи

(в мВ) компенсационным методом. Показание потенциометра записывают лишь после достижения постоянства значения э.д.с.

5.Фиксируют также в дневнике температуру испытуемого раствора с точностью + 0,5°С .

6.Рассчитывают pH раствора по вышеприведенной формуле, пользуясь данными, взятыми из справочника, и полученные ре­ зультаты записывают в рабочем журнале.

Методика определения

Описание, настройка лабораторного pH-метра и методика оп­

ределения pH растворов даны в инструкции, прилагаемой к при­

бору.

П р и м е ч а н и е . Со стеклянным электродом следует обра­ щаться осторожно, так как стенки шарообразного конца его очень тонки (0 ,0 3 мм), что необходимо для увеличения электро­

проводности стекла. Электрод можно легко повредить и тем са­ мым вывести его из строя. Поэтому при опускании электродов в раствор необходимо проследить, чтобы нижний конец электро­ да сравнения был на несколько миллиметров ниже, чем стеклян­ ного электрода во избежание удара последнего о дно стакана.

Результаты измерения pH хингидронным и стеклянным элект­

родами представляют преподавателю. Если они отличаются меж­

ду собой > 0,2 pH, то более вероятно, что измерение pH хин­ гидронным электродом проведено ошибочно, главным образом

из-за неправильного значения потенциала электрода сравнения. В этом случае проводят измерение pH хингидронным электро­ дом какого-нибудь буферного раствора с известным и близким значением pH испытуемого раствора и после расчета найденное

отклонение от истинного значения pH буферного раствора исполь­ зуют в качестве поправки для величины pH испытуемого раст­ вора. Если этот прием не исключает расхождения между пока­ заниями pH хингидронного и стеклянного электродов, то следует считать, что в данном случае неправильно работает стеклянный

электрод (повреждение и другие причины).

Сказанное не относится к результатам измерения pH щелоч­ ных растворов.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ ЙОДИДА И ЦИАНИДА И Нсеп

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Определение ионов J и CN~ можно проводить с соответст­

вующими ионоселективными электродами в достаточно широких пределах изменения активности этих ионов в присутствии ряда

Здесь X и X 7 - основной и посторонний ионы соответственно. Строят градуировочный график и находят отклонение от пря­

молинейной зависимости. Рассчитывают коэффициент селектив­ ности:

мом растворе, используя метод градуировочного графика и ме­ тод добавок.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ

Для измерения активности ионов натрия и калия в водных

растворах ( р |NJQ и рК от О до 3 ) применяют стеклянные

электроды Э С Л -5 1 -1 1 и Э С Л -9 6 -1 1 соответственно, предва­ рительно выдержанные в течение 8 часов в 0,1 М растворе

NQCI или КС1 • Электродом сравнения служит хлорид-серебряный электрод ЭЦЛ-1 М 4. Настройку прибора проводят по специаль­

но приготовленным контрольным растворам с известной величи­

Методика определения

1. Проводят подготовку, включение и настройку измеритель­

ного прибора согласно прилагаемой к нему инструкции.

рованной воды и дают раствору хорошо перемешаться. Необхо­ димо проследить за тем, чтобы при вращении мешалка не заде­

вала электроды или конец мостика и не разбрызгивала-раствор. При вращении столика со стаканом электроды не должны ка­ саться стенок стакана. Премешивание не прекращают в течение

всего титрования.

8. Переводят потенциометр (pH-метр) в положение, позволяю­

щее измерять э.д.с. (pH) испытуемой цепи. Короткими нажатия­ ми кнопки и вращением ручки соответствующей шкалы потенцио­ метра добиваются компенсации токов (стрелка гальванометра

устанавливается на О).

При работе на pH-метре устанавливают соответствующий диа­ пазон измерений и по шкале прибора определяют э.д.с. или зна­ чение pH.

9. Сначала проводят ориентировочное титрование для нахож­

дения объема титранта, приблизительно отвечающего к.т.т. Для этой цели из бюретки прибавляют по 1 мл стандартного раство­ ра титранта и после каждой порции измеряют э.д.с. цепи или pH. Отсчеты производят только после достижения их постоянного значения (изменение э.д.с. не должно превышать 2 -3 мВ в те­ чение 1 мин).

Титрование продолжают до тех пор, пока изменение э.д.с.

( ДЕ ) или pH ( Д pH) не достигнет своего максимального зна­

чения и при дальнейшем прибавлении новых порций раствора реагента постепенно не уменьшится до малой величины. Необ­ ходимо убедиться в том, что это уменьшение - не случайное явление, вызванное неправильным действием либо индикаторного электрода, либо измерительного прибора. Кроме того, прекра­ щение титрования тут же после скачка не позволяет успешно пользоваться графическими методами изображения результатов титрования. Последние записывают по форме, приведенной в табл. 8.

10. Далее приступают н точному титрованию в области скач­

ка э.д.с. (pH ), для чего после тщательного промывания мешал­

ки, соединительного мостика (или электрода сравнения) и ин­

дикаторного электрода (или после соответствующей обработки последнего в зависимости от выполняемой задачи) в чистый стакан для титрования переносят новую порцию испытуемого раствора и выполняют операции, указанные в пунктах 4 - 8 . За­ тем к титруемому раствору прибавляют раствор титранта в