книги / Электронная структура органических соединений по данным фотоэлектронной спектроскопии

ТвОяш* 6.10 (с

»)

Соышяяни*

/в-ОТИВС*НН»

Лжсра-

*Уря

Fh-(HC"CH). -Ph

7 .19 -Ь ,; *

3

»

9 Д 2 -Ь ,.я ы,Ь_; 9

$ в -* „ ;

19091

Ph-N -N -PIt

10J8—Ь ,

8 .3 5 -6 , (а);

9 .1 6 -я ,(а). 9 ,4 6 -о 0 ; 9 Д 9 -« ,ф );

|9 0 5 |

1

9,87-Ь , ф);

10Д8-1гН((о; 10jB6-«rN

О

M - C . H , F N - N C # H4F

В Л -Ь ,|а > ; 9 Д -9 ,6 -я ,(с 0 .о о ; 9,94;

19051

4

9,98-Ь . ф ).« ,ф );

10,44 -»nm o; 1I , U - ON

О

2^'.6.6'-FJ C,H ;N-NC,H J F1 9 4 8 -Ь , (со;

9 а6 -а ,(а ),я 1ф ).о 0 ; 10Д_Ь, ф );

1905)

о

10,65— ejw o>

1042- ON ; 12,4 -Ь ,ф )

2Я .4 .41-

ВД 0-Ь ,(а); 9,62—я ,(а); 9 ,6 4 -ос ; 10j06-b ,© );

[9051

C,HtF ,N -N C ,IV 7,

10,14—я,ф ); 10,69—«NNQ ; 11,37—

4,4'-C/F, Н - N*NC#F , Н

9,34-b,(a);

9 .6 6 -* , (а); 9 ? 1 -а 0 ; 1 0 Д 9 -я ,ф );

|9 0 5 |

l

10,76-Ь, ф); 1 0 4 4 -a MNO; 1 2 p - o N; 12,7; 12Д

О

F .C .N -N C .F ,

943-Ь .С сО; 9 Я - « ,( а ) ; 10Д З -оо . Ю ,39-я,ф);

19051

10Д4—6 , ф);

H « Z 3 -,NNO; 12J01-OJ,; 12.78; Ш

ет

собой комбинацию bt -орбитали a -цикла с я-орбиталью аэоксигруппы

[905, 906].

>•

Взаимодействие я-орбиталей двух бензольных колец через мостики

-NCN- по ФЭ-спектрам рассмотрено в работе [907J. -N N C - в [90S),

(С=С)Я- ( п - 2 ^ 4 ) - в (505.909,910).

Зависимость раапеплемш я-уровней от двугранного угла для широ­

Зю тем м 1Щ(» ), яВ,я j

•угла для прокэвадвнх ~бкфеш(ла [911, 912)

Совдлга—

1

« .(» ,)

j1 *.(*;)

| » .М )

| ««<»,*) г а

0I Друга. МО

9Д5

1------------- 1

1

45

1-------------------

XXV

7.W

8Д2

9,15

9*0

1.48

11Д О -*

2-Ме

8,10

8Д0

8Д5

9,10

9*0

ОДО

70

и д

З-Ме

7,95

8 ДО

8Д0

9 J 0

9,75

1,45

46

11Д

4-Ме

7Д0

8.15

9J0O

9.1л

9.60

1,45

46

10,95

24-PI

8Д0

8Д5

9j05

9,45

0Д5

49

10,7

2-Т

•ДО

ВД5

9Д8

9Д5

9,95

МО

11,4

4-F

8Д5

9Д5

9,45

9Д0

1,45

46

11,4

гД ’-F,

«Д5

8Д5

9Д0

9Д8

10.00

1,15

60

11.6

З.Э'-F,

8,35

8,70

9.30

9Д0

ю д о

150

44

п д

4.4’ F ,

8,00

8Д8

9*0

9*0

1,42

47

11.7

F ,e

9*0

9*0

9Д 6

10.10

10,70

о д о

70

12 .85 -

*,

2 - а

8 2 0

8,70

9.10

9ДЗ

9,70

1JOO

66

13.85-*,

1 0 5 5 -л '

53

11,4-я"

4 -а

8,10

8.46

9,43

9*6

9.75

1Д9

11,18-л'

2-1

82

11,47—л"

8Д0

8Д0

9,30

9 £ 0

0.60

9Д 5 -л *

8.75

8,85

75

ЮДО-я"

1Д-Вг,

»Д 0

9,45

0.7

10.4; 10Д;

И Д

Сгадалгага

».(ft,")

« ,Ю

«.(«Л

«.(»*)

H7l—4

Другие МО

2ДЧ НС -С Н ),

8 54

«Р

9.4

0JB6

10,08—*’

4-NH,

7j6

8Д

8Д5

9.67

2JD7

10,4-(лм*

75

+«,)

4-NMea

8Д

8,70

9Д

1.7

9.70-0In 4

95

♦«.)

454N M *,),

7,3

8,10

8Д9

2Д

7 Д -л -

9.35—л*

Таблица 6.12

Зи м ем и 1В <эВ) для полифмшлов [918]

С а а т ш а

1 Ь,

(ангасмя.)

.6 , (т о л я .)

(гаяя.)

1-С,Н4- ) я

1

1П

7

1

г ~ °

~

8,04

9,03

9Д0

9,95

11Д5

л = 3

8Д4

я = 4

7 ДО

8J64

9,10

9 5

ю р

ю д

л = 5

7,69

8,30

9,10

9,10

9,66 ю р

ю д

а - 6

7,62

8,11

8,6

9j09

9.4

9Д

10,1

ю д

в табл. 6.11, 6.12 к рис. 6.6). Псевдолырожденные в XXV МО в£

и а%

(а и * в группе симметрии С*)

расщепляются при введении заместите­

лей в ортоили пара-положения,

при этом возможна инверсия

двух

верхних уровней. ФЭ-спектры «-аналогов бифенила XXVI (X =

СНа,

XXV

XXVI

XXVII

Электронная структура шшнфекнпов

(-С ,Н < -)и (я = 1 т б ) исследо­

Ф

Ф

С &

0 &

XXVIIIQ

xxviii б

xxviii е ш и г

ш и а

М в — N N — Мв

t Q l Q )

( Q @ )

Ш

ш

ш

ш и

ХХХШ

иэводиых (феыаленовых краапепей) исследованы в работав

[930-933],

феналенимина - в

[934].

Для антрацена пять нервых / в соответствуют я-апезстроиам, полосы

•а; и я4-электронов при 11,8 и

i2 fi (эВ хорошо проявляются в пеннин-

0,65; 0.64 и 0,5 эВ [922] К ак

и в случае нафталина, высокая стабили­

зация второго уровня (26sg)

обусловлена тем, что атомы Ct l - C i4,

зультаты для I t и /а прежзводаых

нафталина и

антрацена дает более

простая модель, не учитывающая

коэффициенты

в индуктивном

имеющие высокие значения /(я с о ) допускают слабое

взаимодействие

верхних я-орбяталей *iK бензольных колец.

Поэтому

первую интен­

сивную полосу в области 9-10,5 эВ (рис. 6.8)

авторы работы [941] со­

c i* H i

8,15—le M; 8 /8 -2 fc M;

l 0 / 8 - l f t , g; 1 0 /5 - lf t lg ;

№

8 /9 ; 8 /1 ; 9,95; 11,03; 11,36; 1 1 /6 ; 1 2 /6 ; 13.77;

14,37; 1 5 /5 ; 16,35

1774J

C ..F .

9 ,1 0 -e ^ 10,12—ft,

1 0 /6 - f t ,,; ll,7 3 -ft,_ ;

I150J

~ l 3 / - f t lJ4; 13Д; 1 8 /; 1 4 /; 13,4; 16Д; l7,0;

1924)

1 7 /; 18,3

1Л (О Н ),

8Д; 9,4; 9,6; tOfii 10JB

1-NH,

7,9; 9 Р -9 Д ; Ю р

1-NHJ. 4-OH

7Д ; 9Д -9 .4;

Ю,I

8 ,2 8 -6 ,,;

9jSB-b,g;au; 1 0 p - * v .8 t|(

1Ю2]

7JB6-6,;

0 ,1 5 -* ,; 9 Д 8 -# ,;

9 jB 9 -* ,;

19201

1 0,59 -6,

8p0; 9,34;

ЮД2. 10.79;

Ц Д 2

|9 2 2 |

Таблица 6.14

CO W M M

/у п т и г — i , r t

@ 6 } С Й 6 )

6* Г~в*: *Л1ЬЧ Ь'" :

9J0-b.t ; ЮЛ5-b v

9#>-*u: ЮДЗ-ft..

V,39-l

•

“

*----- v

7«53ftV:

8*6-^,; 9.36-6,,.6 „ ;

^ 5 - ^ » ,,,; 10.30—* ,,

V

7.40; 7*6;

8,21; 8,64: 9Л1; 9*3;

9,77: 9*7: Ю*

7 .4 3 -* ,/.* ,,;

8,13-e^; 8.43-8, t

, 8.72-*1и;

9j67—* ,/, * ,

9 * -* ,#; Ю .25-*,/

7 * 2 -* ,; 7 р 9 -л ,; 8,37- e ,;

9 * 1 -* ,;

9 * 7 -» ,;

9JS9-at : 10.45-л,,*,

7.27 -*,; 7,4—a ,; 8 * 4 -e ,; 8 .90-*,;

9 * 3 -* ,; 9,66-*.:

10.3-*,; 10*-Л,

7 ,4 1 -* ,,; 8 ^ 7 -* ,,; 9 P 4 -* ,* ; 9Д 5-а„;10Д )0-Ь,«

«Р7-л„; 8 * 4 -* ,f ; 8 ^ 8 -* ,

B,90-6t J ; 9 .34 -*,/,

10.4-*, „

7

8j62-<1#; 9 Д З -* ./:* ,* ; 1 0 ^ _ e,v;

10*S -etl,

7 .73 -*,,. 7Д2-Л,,; 8 ^ « -* ,x. 8.70-*,e;

8$ 3 -*„; 9 * 8 - * ,/.* ,/; 9.72-*,

Ю Д б-*,,