Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая химия.-1

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
22.55 Mб
Скачать

что уравнение справедливо для любых форм материи. Уравнение (1) называется у р а в н е н и е м Эй н шт е й н а .

Так как химические реакции сопровождаются энергетическими эффектами, то в результате их протекания происходит изменение массы. Однако, так как энергетические эффекты реакций находятся в пределах 10 — 1000 кДж (килоджоулей) на единицу количества ве­ щества, то изменение массы в соответствии с уравнением (1) нахо­ дится на уровне 10'8 — 10'10 г. Такое небольшое изменение массы можно не учитывать.

Следует отметить, что уравнение .Эйнштейна указывает на взаи­ мосвязь, а не на эквивалентность массы и энергии и не на их превра­ щения друг в друга.

Определение химии. Химия изучает химическую форму движе­ ния материи, под которой понимают качественное изменение ве­ ществ, т.е. превращение одних веществ в другие. При химических процессах происходит обмен атомами между различными вещества­ ми, перераспределение электронов между атомами, разрушение од­ них соединений и возникновение других. В результате химических процессов возникают новые вещества с новыми химическими и фи­ зическими свойствами. Таким образом, химия — это наука о вещест­ вах и законах их превращений.

Современная химия — это разветвленная система многих наук: общей, неорганической, органической, физической, аналитической химии, электрохимии, биохимии и т. д. Об ща я химия изучает наиболее общие законы и концепции химии, включая периодический закон, теорию химической связи, основные закономерности химиче­ ских процессов, учение о растворах, окислительно-восстановитель­ ные реакции и др.

Объектом изучения в химии являются химические элементы и их

соединения. Х и м и ч е с к и м

э л е м е н т о м

называют вид атомов с

одинаковым зарядом ядер. В

свою очередь,

атом — это наимень­

шая частица химического элемента, сохраняющая все его химические свойства. Таким образом, каждому химическому элементу соответст­ вует определенный вид атомов. Атомы данного элемента характери­ зуются одинаковыми свойствами.

М о л е к у л о й называют наименьшую частицу индивидуального вещества, способную к самостоятельному существованию, обладающую его основными химическими свойствами и состоящую из одинаковых

И

или различных атомов. Молекулы могут быть одно-, двух- и много­ атомными. Они являются составными частицами вещества. Если мо­ лекулы состоят из одинаковых атомов, то вещество называют п р о ­ с тым или э л е м е н т а р н ы м , например Не, Аг, Н2, Ог, 0 3, 84, 86, 88 и Р4. Простое вещество является формой существования химического элемента в свободном состоянии.

Если молекула вещества состоит из разных атомов, то вещество называют с л о ж н ы м (или химическим соединением), например СО, Н2О, ЫН3, СН2О, Н3Р04. Любое вещество характеризуется опре­ деленным составом (природой и числом атомов в его молекуле), строением (пространственным расположением атомов в молекуле) и определенными физическими и химическими свойствами.

Химические свойства вещества характеризуют его способность участвовать в химических реакциях, т. е. в процессах превращения одних веществ в другие. Для понимания этих свойств необходимо знать и состав и строение вещества. Поэтому химия изучает состав, строение, свойства веществ и их превращения.

Как одна из отраслей естествознания, химия связана с другими естественными науками. Химические реакции играют важную роль в физических, биологических, геологических и других про­ цессах. Связь между различными естественными науками очень тесная, на стыках наук возникают новые науки, например ядерная

ХИМИЯ, биОХИМИЯ, ГеОХИМИЯ, КОСМОХИМИЯ И Г. П:

Количество вещества. Количество вещества — это число структур­ ных элементов (атомов, молекул, ионов и др.) в системе. Единицей из­ мерения количества вещества является моль. Моль количество ве­ щества системы, которое содержит столько определенных струк­ турных элементов (молекул, атомов, ионов, электронов и т. д.), сколько атомов содержится в 0,012 кг углерода-12.

При использовании термина «моль» следует указывать частицы, к которым относится этот термин: «моль молекул», «моль атомов», «моль ионов», «моль электронов» или моль других частиц или групп частиц. Например, моль молекул водорода, моль атомов водорода, моль ионов водорода. Так как 0,012 кг углерода-12 содержит 6,022-1023 атомов углерода (постоянная Авогадро, Ад), то моль — такое количество вещества, которое содержит 6,022-1021 структурных элементов (молекул, атомов, ионов, электронов и др.)

12

Массу одного моля вещества называют м о л я р н о й ма с с о й

(М). Основной единицей измерения молярной массы является кило­ грамм на моль (кг/моль) или грамм на моль (г/моль). Например, мо­ лярная масса калия М(К) = 39,102 г/моль, молярная масса аммиака А/(КН3) = 17,031 г/моль.

Любое соединение кроме молярной массы характеризуется о т ­ н о с и т е л ь н о й м о л е к у л я р н о й м а с с о й . Относительная молекулярная масса Мгэто молярная масса соединения, отнесен­ ная к V12 молярной массы атома углерода-12. Например, Мх(ГИу) = = 17,031. Как видно, относительная молекулярная масса — величина безразмерная.

Относительная атомная масса А, это молярная масса атома вещества, отнесенная к '/^ молярной массы атома углерода-12. На­ пример относительная атомная масса калия равна 39,102.

Вопросы для самоконтроля

1. Рассчитайте изменение массы вещества в ходе реакции

2 А1 + 3 0 2 = 2 А120 3

врезультате которой выделилось 3350-103 Дж.

2.Рассчитайте молярную массу метана.

§2. ЗНАЧЕНИЕ ХИМИИ В ИЗУЧЕНИИ ПРИРОДЫ

ИРАЗВИТИИ ТЕХНИКИ

Познание химии как одной из важнейших фундаментальных есте­ ственных наук необходимо для формирования научного мировоззре­ ния. Изучение химии играет важную роль в развитии образного мышления, в творческом росте будущих специалистов.

Важную роль играет химия в жизни каждого человека, в его прак­ тической деятельности. Особенно велико значение науки о веществе в технике, развитие которой немыслимо без понимания процессов превращения веществ. Глубокое понимание законов химии и их при­ менение позволяют как совершенствовать существующие, так и соз­ давать новые процессы, машины, установки и приборы. Химизация народного хозяйства является одним из важнейших путей интенси­ фикации его развития.

13

Химические реакции широко используются во многих производ­ ственных процессах. Они (например, процессы окисления, коррозии и др.) протекают при работе установок, машин и приборов. Получе­ ние электроэнергии, топлива, металлов, различных материалов, про­ дуктов питания и т.п. непосредственно связано с химическими реак­ циями. В настоящее время, например, электрическую и механиче­ скую энергии получают в основном преобразованием химической энергии природного топлива. В процессе этого преобразования про­ исходят сложные химические реакции: горения, взаимодействия во­ ды и ее примесей с металлами и т. п. Без понимания этих процессов невозможно обеспечить эффективную работу электростанций и дви­ гателей внутреннего сгорания.

Использование химических реакций в ряде производственных процессов позволяет резко повышать производительность труда и качество продукции, получать новые материалы.

Понимание законов химии и их использование исключительно важно при решении проблемы повышения эффективности производ­ ства и качества продукции, так как ухудшение качества и надежности продукции во многих случаях вызывается нежелательными химиче­ скими процессами, например коррозией металлов, старением поли­ меров и т.п. Изучение механизмов химических реакций позволяет выбрать рациональные методы охраны окружающей среды, создавать цовые безвредные процессы.

Химизация любой отрасли народного хозяйства приносит боль­ шой экономический эффект.

Возросла роль химии в развитии электротехники, микроэлектро­ ники, радиотехники, космической техники, автоматики и вычисли­ тельной техники.

Для развития новой техники необходимы материалы с особыми свойствами, которых нет в природе: сверхчистые, сверхтвердые, сверхпроводящие, жаростойкие и т.п. Такие материалы поставляет современная химическая промышленность, поэтому можно понять важность изучения химии для любой специальности. В электротех­ нической промышленности, например, более 80% продукции выпус­ кается с применением полимерных материалов.

§ 3. ОСНОВНЫЕ КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ЗАКОНЫ ХИМИИ

Закон постоянства состава. Согласно этому закону каждое хи­ мически чистое соединение всегда имеет один и тот же количест­ венный состав независимо от способа его получения. Закон появился

14

в результате длительного (1801 — 1808) спора французских химиков Ж. Пруста, считавшего, что отношения между элементами, образую­ щими соединения, должны быть постоянными, и К. Бертолле, кото­ рый считал, что состав химических соединений является перемен­ ным. Хотя закон постоянства состава сыграл важную роль в развитии химии и до сих пор сохранил свое значение, выяснилось, что не все соединения имеют постоянный состав. В 1912 — 13 гг. Н. С. Курнаков установил, что существуют соединения переменного состава, которые он предложил назвать б е р т о л л и д а м и . К бертоллидам относятся многие кристаллические соединения: оксиды, карбиды, нитриды, фосфиды и т. д. Например, в зависимости от способа полу­ чения состав оксида титана может изменяться от ТЮо,б до Т К \33.Соединения постоянного состава по предложению Н. С. Курнакова называют д а л ь т о н и д а м и .

Закон эквивалентов. В результате работ ИРихтера (1792 — 1800) был открыт закон эквивалентов; все вещества реагируют в эквивалентных отношениях. В настоящее время эквивалентом назы­ вают реальную или условную частицу вещества, которая может замещать, присоединять, высвобождать ши быть каким-либо дру­ гим способом эквивалентна одному иону водорода в кислотно­ основных ши ионообменных реакциях ши одному электрону в окис­ лительно-восстановительных реакциях. Например, эквивалентом гидроксида калия и соляной кислоты будут соответственно КОН и НС1, серной кислоты — ’/2 Н2804, фосфорной кислоты — '/3 Н3Р04, хлорида алюминия — 73 А1С13, хлорида титана — ’/4 Т|'С14. Моль эквивалентов содержит 6,022-1023 эквивалентов. Соответственно за­ кон эквивалентов можно сформулировать в следующем виде; моль эквивалентов одного вещества реагирует с одним молем эквивален­ тов другого вещества. Например, в реакции

‘/3 А1 + НС1 = 73 А1С13 + '/2 Н2

один моль эквивалентов алюминия (73 моль А1) реагирует с одним молем эквивалентов кислоты (1 моль НС1) с образованием одного моля эквивалентов хлорида алюминия (‘/3 моль А1С13) и одного моля эквивалентов водорода ('/2 моль Н2).

Закон кратных отношений. Закон, предложенный Д. Дальтоном (1803) гласит: если два элемента образуют между собой несколько различных соединений, то на одну и ту же массу одного из них при­

15

ходятся такие массы другого, которые относятся между собой ка$ простые целые числа. Например, массовые соотношения С:0 в окси­ дах С02 и СО равны 12:32 и 12:16. Следовательно, массовое отноше­ ние углерода, связанное с постоянной массой кислорода в С02 и СО, равна 2:1. На базе этого закона Дальтон ввел понятие относительной атомной массы, за единицу которой он принял массу атома водорода, Как указывалось ранее, сейчас за единицу относительной молекуляр­ ной массы принята '/]2 молярной массы углерода-12.

Вопросы для самоконтроля

3. Назовите эквивалент ионов олова в приведенных реакциях. Определите мас­ су моля эквивалентов:

8п4+ + 2 е = 8п2+

(а)

8п4+ + 4 ОН’ = 8п (ОН)4

(б)

4. Ч1ему равна масса 1 моль эквивалентов ионов Ре3+ в реакциях его восстанов­ ления:

Ре3+ + е = Ре2+ (а) и Ре3+ + 3 е = Ре (б)

Раздел первый

СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА

Гпава первая

СТРОЕНИЕ АТОМА И ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА

Фундаментальным законом природы и теоретической базой химии является периодический закон, открытый Д. И. Менделеевым в 1869 г. на основе глубоких знаний в области химии и гениальной интуиции. Позднее закон получил, теоретическую интерпретацию на основе моделей строения атома.

§ 1.1. МОДЕЛЬ СТРОЕНИЯ АТОМА

Открытие субатомных частиц и первые модели атома. В 1897 г. Дж. Томсон (Англия) открыл электрон, а в 1909 г. Р. Малликен опре­ делил его заряд, который равен 1,6-10"19 Кл. Масса электрона состав­ ляет 9,1 МО'28 г. В 1904 г. Дж. Томсон предложил модель строения атома, согласно которой атом можно представить в виде положи­ тельно заряженной сферы с вкрапленными электронами.

В 1910 г. в лаборатории Э. Резерфорда (Англия) в опытах по бом­ бардировке металлической фольги а-частицами было установлено, что некоторые а-частицы рассеиваются фольгой. Отсюда Резерфорд заключил, что в центре атома существует положительно заряженное ядро малого размера, окруженное электронами. Наличие положи­ тельного ядра в атоме получило подтверждение в дальнейших экспе­ риментах. Радиусы ядер лежат в пределах 10'14 — 10'15 м, т.е. в 104 — 105 раз меньше размера атома. Резерфорд предсказал существование протона и его массу, которая в 1800 раз превышает массу электрона.

17

Видимый

свет

у-Лучи

Рентгеновские

Ультра-

 

Инфра-

Микро-

 

Радио­

 

волновые

 

 

 

лучи

фиолет

 

красные

 

 

 

 

лучи

 

волны

 

 

 

лучи

 

лучи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I___I

___ 1___ 1___

^___ Ь

»

I-

___ 1___^___

1___и _

10'5

1СГ3

Ю~1

10

103

10В

107

Ю!

10 11

 

 

 

Длина волны, нм

 

 

 

 

 

 

Ри с . 1.1. Спектр электромагнитного излучения

 

 

 

 

Длина волны, нм

 

 

 

 

 

100

 

150

 

200

 

 

500

1000

серия

серия

серия

Лаймана

Бальмера

Пашена

Рис .

1.2. Атомный спектр водорода

 

В 1910 г. Резерфорд предложил ядерную планетарную модель атома, состоящего из тяжелого ядра, вокруг которого двигаются по орбитам электроны, подобно планетам солнечной системы. Однако, как показывает теория электромагнитного поля, электроны в этом случае должны двигаться по спирали, непрерывно излучая энергию, и падать на ядро.

Атомные спектры. При нагреве вещество испускает лучи (излучение). Если излучение имеет одну длину волны, то оно называ­ ется монохроматическим. В большинстве же случаев излучение ха­ рактеризуется несколькими длинами волн. При разложении излуче­ ния на монохроматические компоненты получают спектр излучения, где отдельные его составляющие выражаются спектральными линия­ ми. На рис. 1.1 представлен спектр электромагнитного излучения. Спектры, получающиеся при излучении свободными или слабо свя­ занными атомами (например, в газах или парах), называются атом­ ными спектрами. На рис. 1.2 приведен атомный спектр водорода. Длины волн, соответствующие атомному спектру водорода, опреде­ ляются уравнением Бальмера

18

( 1.1)

где А— длина волны; К — постоянная Ридберга (109678 см'1); п и т — целые числа (и = 1 для серии Лаймана, п = 2 — для серии Бальмера, п= 3 — для серии Пашена; ти = 2, 3, 4 для серии Лаймана, т = 3, 4, 5 для серии Бальмера, /и = 4, 5, 6 — для серии Пашена).

Кванты и модель Бора. В 1900 г. М. Планк (Германия) высказал предположение, что вещества поглощают и испускают энергию дис­ кретными порциями, названными им квантами. Энергия кванта Е пропорциональна частоте излучения (колебания) V:

Е = Ну,

(1.2)

где к — постоянная Планка (6,626-10"34 Дж-с.); V = с / А, с -— скорость света; А — длина волны.

В 1910 г. датский ученый Н.Бор, используя модель Резерфорда и теорию Планка, предложил модель строения атома водорода, соглас­ но которой электроны двигаются вокруг ядра не по любым, а лишь по разрешенным орбитам, на которых электрон обладает определенны­ ми энергиями. При переходе электрона с одной орбиты на другую атом поглощает или испускает энергию в виде квантов. Каждая орби­ та имеет номер п (1, 2, 3, 4, ...), который назвали главным квантовым числом. Бор вычислил радиусы орбит. Радиус первой орбиты был

5,29-10'13 м, радиус других орбит был равен:

 

г» ~ п2(5,29-10'13).

(1.3)

Энергия электрона (эВ)* зависила от значения главного квантово­

го числа п:

 

Е„ = - 13,6 ( 1 / я 2).

(1.4)

Отрицательный знак энергии означает устойчивость системы, ко­ торая тем более устойчива, чем ниже (чем более отрицательна) ее энергия. Атом водорода обладает минимальной энергией, когда элек­ трон находится на первой орбите (п = 1). Такое состояние называется о с н о в н ы м . При переходе электрона на более высокие орбиты атом становится в о з б у ж д е н н ы м . Такое состояние атома неустойчиво.

* 1 эВ = 1,6-10‘’9 Дж. Для одного моля частиц 1 эВ = 96,5 кДж/моль.

19

Е,эВ

 

При переходе с верхней орбиты на

 

 

нижнюю атом излучает квант све­

 

 

та, что

экспериментально обнару­

 

 

живается в виде серий атомного

 

 

спектра (рис. 1.2 и 1.3). Значения п

 

п=2

и т в уравнении (1.1) соответству­

 

серия

ют значениям главных квантовых

 

бальмера

чисел, с которых электрон перехо­

-6

 

дит (т) и на которые электрон пе­

 

реходит (гг).

 

 

Теория Бора позволила рассчи­

 

 

тать энергию электронов, значения

 

 

квантов энергии, испускаемых при

■10

 

переходе электрона с одного уров­

 

ня на другой.

 

 

 

 

Теория Бора получила экспе­

-12

 

риментальное подтверждение. Од-

 

п=1 нако она не смогла объяснить по­

-14

серия

ведение

электрона в магнитном

Лаймана

 

поле и все атомные спектральные

Рис. 1.3. Схема энергетических

линии. Теория Бора оказалась не­

уровней и квантовые переходы атома

пригодной для многоэлектронных

 

водорода

атомов. Возникла необходимость в

 

 

новой модели атома, основанной на открытиях в микромире.

§ 1.2. КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ АТОМА ВОДОРОДА

Двойственная природа электрона. В 1905 г. А. Эйнштейн пред­ сказал, что любое излучение представляет собой поток квантов энер­ гии, называемых фотонами. Из теории Эйнштейна следует, что свет имеет двойственную (корпускулярно-волновую) природу.

В 1924 г. Луи де Бройль (Франция) выдвинул предположение, что электрон также характеризуется корпускулярно-волновым дуализ­ мом. Позднее это было подтверждено на опытах по дифракции на кристаллах. Де Бройль предложил уравнение, связывающее длину волны X электрона или любой другой частицы с массой т и скоро­ стью V,

Х = Н /(т \).

(15)

Волны частиц материи де Бройль назвал материальными волнами. Они свойственны всем частицам или телам. Однако, как следует из уравнения (1.5), для макротел длина волны настолько мала, что в

20