книги / Общая химия.-1
.pdfчто уравнение справедливо для любых форм материи. Уравнение (1) называется у р а в н е н и е м Эй н шт е й н а .
Так как химические реакции сопровождаются энергетическими эффектами, то в результате их протекания происходит изменение массы. Однако, так как энергетические эффекты реакций находятся в пределах 10 — 1000 кДж (килоджоулей) на единицу количества ве щества, то изменение массы в соответствии с уравнением (1) нахо дится на уровне 10'8 — 10'10 г. Такое небольшое изменение массы можно не учитывать.
Следует отметить, что уравнение .Эйнштейна указывает на взаи мосвязь, а не на эквивалентность массы и энергии и не на их превра щения друг в друга.
Определение химии. Химия изучает химическую форму движе ния материи, под которой понимают качественное изменение ве ществ, т.е. превращение одних веществ в другие. При химических процессах происходит обмен атомами между различными вещества ми, перераспределение электронов между атомами, разрушение од них соединений и возникновение других. В результате химических процессов возникают новые вещества с новыми химическими и фи зическими свойствами. Таким образом, химия — это наука о вещест вах и законах их превращений.
Современная химия — это разветвленная система многих наук: общей, неорганической, органической, физической, аналитической химии, электрохимии, биохимии и т. д. Об ща я химия изучает наиболее общие законы и концепции химии, включая периодический закон, теорию химической связи, основные закономерности химиче ских процессов, учение о растворах, окислительно-восстановитель ные реакции и др.
Объектом изучения в химии являются химические элементы и их
соединения. Х и м и ч е с к и м |
э л е м е н т о м |
называют вид атомов с |
одинаковым зарядом ядер. В |
свою очередь, |
атом — это наимень |
шая частица химического элемента, сохраняющая все его химические свойства. Таким образом, каждому химическому элементу соответст вует определенный вид атомов. Атомы данного элемента характери зуются одинаковыми свойствами.
М о л е к у л о й называют наименьшую частицу индивидуального вещества, способную к самостоятельному существованию, обладающую его основными химическими свойствами и состоящую из одинаковых
И
или различных атомов. Молекулы могут быть одно-, двух- и много атомными. Они являются составными частицами вещества. Если мо лекулы состоят из одинаковых атомов, то вещество называют п р о с тым или э л е м е н т а р н ы м , например Не, Аг, Н2, Ог, 0 3, 84, 86, 88 и Р4. Простое вещество является формой существования химического элемента в свободном состоянии.
Если молекула вещества состоит из разных атомов, то вещество называют с л о ж н ы м (или химическим соединением), например СО, Н2О, ЫН3, СН2О, Н3Р04. Любое вещество характеризуется опре деленным составом (природой и числом атомов в его молекуле), строением (пространственным расположением атомов в молекуле) и определенными физическими и химическими свойствами.
Химические свойства вещества характеризуют его способность участвовать в химических реакциях, т. е. в процессах превращения одних веществ в другие. Для понимания этих свойств необходимо знать и состав и строение вещества. Поэтому химия изучает состав, строение, свойства веществ и их превращения.
Как одна из отраслей естествознания, химия связана с другими естественными науками. Химические реакции играют важную роль в физических, биологических, геологических и других про цессах. Связь между различными естественными науками очень тесная, на стыках наук возникают новые науки, например ядерная
ХИМИЯ, биОХИМИЯ, ГеОХИМИЯ, КОСМОХИМИЯ И Г. П:
Количество вещества. Количество вещества — это число структур ных элементов (атомов, молекул, ионов и др.) в системе. Единицей из мерения количества вещества является моль. Моль — количество ве щества системы, которое содержит столько определенных струк турных элементов (молекул, атомов, ионов, электронов и т. д.), сколько атомов содержится в 0,012 кг углерода-12.
При использовании термина «моль» следует указывать частицы, к которым относится этот термин: «моль молекул», «моль атомов», «моль ионов», «моль электронов» или моль других частиц или групп частиц. Например, моль молекул водорода, моль атомов водорода, моль ионов водорода. Так как 0,012 кг углерода-12 содержит 6,022-1023 атомов углерода (постоянная Авогадро, Ад), то моль — такое количество вещества, которое содержит 6,022-1021 структурных элементов (молекул, атомов, ионов, электронов и др.)
12
Массу одного моля вещества называют м о л я р н о й ма с с о й
(М). Основной единицей измерения молярной массы является кило грамм на моль (кг/моль) или грамм на моль (г/моль). Например, мо лярная масса калия М(К) = 39,102 г/моль, молярная масса аммиака А/(КН3) = 17,031 г/моль.
Любое соединение кроме молярной массы характеризуется о т н о с и т е л ь н о й м о л е к у л я р н о й м а с с о й . Относительная молекулярная масса Мг— это молярная масса соединения, отнесен ная к V12 молярной массы атома углерода-12. Например, Мх(ГИу) = = 17,031. Как видно, относительная молекулярная масса — величина безразмерная.
Относительная атомная масса А, — это молярная масса атома вещества, отнесенная к '/^ молярной массы атома углерода-12. На пример относительная атомная масса калия равна 39,102.
Вопросы для самоконтроля
1. Рассчитайте изменение массы вещества в ходе реакции
2 А1 + 3 0 2 = 2 А120 3
врезультате которой выделилось 3350-103 Дж.
2.Рассчитайте молярную массу метана.
§2. ЗНАЧЕНИЕ ХИМИИ В ИЗУЧЕНИИ ПРИРОДЫ
ИРАЗВИТИИ ТЕХНИКИ
Познание химии как одной из важнейших фундаментальных есте ственных наук необходимо для формирования научного мировоззре ния. Изучение химии играет важную роль в развитии образного мышления, в творческом росте будущих специалистов.
Важную роль играет химия в жизни каждого человека, в его прак тической деятельности. Особенно велико значение науки о веществе в технике, развитие которой немыслимо без понимания процессов превращения веществ. Глубокое понимание законов химии и их при менение позволяют как совершенствовать существующие, так и соз давать новые процессы, машины, установки и приборы. Химизация народного хозяйства является одним из важнейших путей интенси фикации его развития.
13
Химические реакции широко используются во многих производ ственных процессах. Они (например, процессы окисления, коррозии и др.) протекают при работе установок, машин и приборов. Получе ние электроэнергии, топлива, металлов, различных материалов, про дуктов питания и т.п. непосредственно связано с химическими реак циями. В настоящее время, например, электрическую и механиче скую энергии получают в основном преобразованием химической энергии природного топлива. В процессе этого преобразования про исходят сложные химические реакции: горения, взаимодействия во ды и ее примесей с металлами и т. п. Без понимания этих процессов невозможно обеспечить эффективную работу электростанций и дви гателей внутреннего сгорания.
Использование химических реакций в ряде производственных процессов позволяет резко повышать производительность труда и качество продукции, получать новые материалы.
Понимание законов химии и их использование исключительно важно при решении проблемы повышения эффективности производ ства и качества продукции, так как ухудшение качества и надежности продукции во многих случаях вызывается нежелательными химиче скими процессами, например коррозией металлов, старением поли меров и т.п. Изучение механизмов химических реакций позволяет выбрать рациональные методы охраны окружающей среды, создавать цовые безвредные процессы.
Химизация любой отрасли народного хозяйства приносит боль шой экономический эффект.
Возросла роль химии в развитии электротехники, микроэлектро ники, радиотехники, космической техники, автоматики и вычисли тельной техники.
Для развития новой техники необходимы материалы с особыми свойствами, которых нет в природе: сверхчистые, сверхтвердые, сверхпроводящие, жаростойкие и т.п. Такие материалы поставляет современная химическая промышленность, поэтому можно понять важность изучения химии для любой специальности. В электротех нической промышленности, например, более 80% продукции выпус кается с применением полимерных материалов.
§ 3. ОСНОВНЫЕ КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ЗАКОНЫ ХИМИИ
Закон постоянства состава. Согласно этому закону каждое хи мически чистое соединение всегда имеет один и тот же количест венный состав независимо от способа его получения. Закон появился
14
в результате длительного (1801 — 1808) спора французских химиков Ж. Пруста, считавшего, что отношения между элементами, образую щими соединения, должны быть постоянными, и К. Бертолле, кото рый считал, что состав химических соединений является перемен ным. Хотя закон постоянства состава сыграл важную роль в развитии химии и до сих пор сохранил свое значение, выяснилось, что не все соединения имеют постоянный состав. В 1912 — 13 гг. Н. С. Курнаков установил, что существуют соединения переменного состава, которые он предложил назвать б е р т о л л и д а м и . К бертоллидам относятся многие кристаллические соединения: оксиды, карбиды, нитриды, фосфиды и т. д. Например, в зависимости от способа полу чения состав оксида титана может изменяться от ТЮо,б до Т К \33.Соединения постоянного состава по предложению Н. С. Курнакова называют д а л ь т о н и д а м и .
Закон эквивалентов. В результате работ ИРихтера (1792 — 1800) был открыт закон эквивалентов; все вещества реагируют в эквивалентных отношениях. В настоящее время эквивалентом назы вают реальную или условную частицу вещества, которая может замещать, присоединять, высвобождать ши быть каким-либо дру гим способом эквивалентна одному иону водорода в кислотно основных ши ионообменных реакциях ши одному электрону в окис лительно-восстановительных реакциях. Например, эквивалентом гидроксида калия и соляной кислоты будут соответственно КОН и НС1, серной кислоты — ’/2 Н2804, фосфорной кислоты — '/3 Н3Р04, хлорида алюминия — 73 А1С13, хлорида титана — ’/4 Т|'С14. Моль эквивалентов содержит 6,022-1023 эквивалентов. Соответственно за кон эквивалентов можно сформулировать в следующем виде; моль эквивалентов одного вещества реагирует с одним молем эквивален тов другого вещества. Например, в реакции
‘/3 А1 + НС1 = 73 А1С13 + '/2 Н2
один моль эквивалентов алюминия (73 моль А1) реагирует с одним молем эквивалентов кислоты (1 моль НС1) с образованием одного моля эквивалентов хлорида алюминия (‘/3 моль А1С13) и одного моля эквивалентов водорода ('/2 моль Н2).
Закон кратных отношений. Закон, предложенный Д. Дальтоном (1803) гласит: если два элемента образуют между собой несколько различных соединений, то на одну и ту же массу одного из них при
15
ходятся такие массы другого, которые относятся между собой ка$ простые целые числа. Например, массовые соотношения С:0 в окси дах С02 и СО равны 12:32 и 12:16. Следовательно, массовое отноше ние углерода, связанное с постоянной массой кислорода в С02 и СО, равна 2:1. На базе этого закона Дальтон ввел понятие относительной атомной массы, за единицу которой он принял массу атома водорода, Как указывалось ранее, сейчас за единицу относительной молекуляр ной массы принята '/]2 молярной массы углерода-12.
Вопросы для самоконтроля
3. Назовите эквивалент ионов олова в приведенных реакциях. Определите мас су моля эквивалентов:
8п4+ + 2 е = 8п2+ |
(а) |
8п4+ + 4 ОН’ = 8п (ОН)4 |
(б) |
4. Ч1ему равна масса 1 моль эквивалентов ионов Ре3+ в реакциях его восстанов ления:
Ре3+ + е = Ре2+ (а) и Ре3+ + 3 е = Ре (б)
Раздел первый
СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА
Гпава первая
СТРОЕНИЕ АТОМА И ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА
Фундаментальным законом природы и теоретической базой химии является периодический закон, открытый Д. И. Менделеевым в 1869 г. на основе глубоких знаний в области химии и гениальной интуиции. Позднее закон получил, теоретическую интерпретацию на основе моделей строения атома.
§ 1.1. МОДЕЛЬ СТРОЕНИЯ АТОМА
Открытие субатомных частиц и первые модели атома. В 1897 г. Дж. Томсон (Англия) открыл электрон, а в 1909 г. Р. Малликен опре делил его заряд, который равен 1,6-10"19 Кл. Масса электрона состав ляет 9,1 МО'28 г. В 1904 г. Дж. Томсон предложил модель строения атома, согласно которой атом можно представить в виде положи тельно заряженной сферы с вкрапленными электронами.
В 1910 г. в лаборатории Э. Резерфорда (Англия) в опытах по бом бардировке металлической фольги а-частицами было установлено, что некоторые а-частицы рассеиваются фольгой. Отсюда Резерфорд заключил, что в центре атома существует положительно заряженное ядро малого размера, окруженное электронами. Наличие положи тельного ядра в атоме получило подтверждение в дальнейших экспе риментах. Радиусы ядер лежат в пределах 10'14 — 10'15 м, т.е. в 104 — 105 раз меньше размера атома. Резерфорд предсказал существование протона и его массу, которая в 1800 раз превышает массу электрона.
17
Видимый
свет
у-Лучи |
Рентгеновские |
Ультра- |
|
Инфра- |
Микро- |
|
Радио |
||
|
волновые |
|
|||||||
|
|
лучи |
фиолет |
|
красные |
|
|||
|
|
|
лучи |
|
волны |
||||
|
|
|
лучи |
|
лучи |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
I___I |
___ 1___ 1___ |
^___ Ь |
» |
I- |
■ |
___ 1___^___ |
1___и _ |
||
10'5 |
1СГ3 |
Ю~1 |
10 |
103 |
10В |
107 |
Ю! |
10 11 |
|
|
|
|
Длина волны, нм |
|
|
|
|
||
|
|
Ри с . 1.1. Спектр электромагнитного излучения |
|
||||||
|
|
|
Длина волны, нм |
|
|
|
|
||
|
100 |
|
150 |
|
200 |
|
|
500 |
1000 |
серия |
серия |
серия |
Лаймана |
Бальмера |
Пашена |
Рис . |
1.2. Атомный спектр водорода |
|
В 1910 г. Резерфорд предложил ядерную планетарную модель атома, состоящего из тяжелого ядра, вокруг которого двигаются по орбитам электроны, подобно планетам солнечной системы. Однако, как показывает теория электромагнитного поля, электроны в этом случае должны двигаться по спирали, непрерывно излучая энергию, и падать на ядро.
Атомные спектры. При нагреве вещество испускает лучи (излучение). Если излучение имеет одну длину волны, то оно называ ется монохроматическим. В большинстве же случаев излучение ха рактеризуется несколькими длинами волн. При разложении излуче ния на монохроматические компоненты получают спектр излучения, где отдельные его составляющие выражаются спектральными линия ми. На рис. 1.1 представлен спектр электромагнитного излучения. Спектры, получающиеся при излучении свободными или слабо свя занными атомами (например, в газах или парах), называются атом ными спектрами. На рис. 1.2 приведен атомный спектр водорода. Длины волн, соответствующие атомному спектру водорода, опреде ляются уравнением Бальмера
18
( 1.1)
где А— длина волны; К — постоянная Ридберга (109678 см'1); п и т — целые числа (и = 1 для серии Лаймана, п = 2 — для серии Бальмера, п= 3 — для серии Пашена; ти = 2, 3, 4 для серии Лаймана, т = 3, 4, 5 для серии Бальмера, /и = 4, 5, 6 — для серии Пашена).
Кванты и модель Бора. В 1900 г. М. Планк (Германия) высказал предположение, что вещества поглощают и испускают энергию дис кретными порциями, названными им квантами. Энергия кванта Е пропорциональна частоте излучения (колебания) V:
Е = Ну, |
(1.2) |
где к — постоянная Планка (6,626-10"34 Дж-с.); V = с / А, с -— скорость света; А — длина волны.
В 1910 г. датский ученый Н.Бор, используя модель Резерфорда и теорию Планка, предложил модель строения атома водорода, соглас но которой электроны двигаются вокруг ядра не по любым, а лишь по разрешенным орбитам, на которых электрон обладает определенны ми энергиями. При переходе электрона с одной орбиты на другую атом поглощает или испускает энергию в виде квантов. Каждая орби та имеет номер п (1, 2, 3, 4, ...), который назвали главным квантовым числом. Бор вычислил радиусы орбит. Радиус первой орбиты был
5,29-10'13 м, радиус других орбит был равен: |
|
г» ~ п2(5,29-10'13). |
(1.3) |
Энергия электрона (эВ)* зависила от значения главного квантово |
|
го числа п: |
|
Е„ = - 13,6 ( 1 / я 2). |
(1.4) |
Отрицательный знак энергии означает устойчивость системы, ко торая тем более устойчива, чем ниже (чем более отрицательна) ее энергия. Атом водорода обладает минимальной энергией, когда элек трон находится на первой орбите (п = 1). Такое состояние называется о с н о в н ы м . При переходе электрона на более высокие орбиты атом становится в о з б у ж д е н н ы м . Такое состояние атома неустойчиво.
* 1 эВ = 1,6-10‘’9 Дж. Для одного моля частиц 1 эВ = 96,5 кДж/моль.
19
Е,эВ |
|
При переходе с верхней орбиты на |
||
|
|
нижнюю атом излучает квант све |
||
|
|
та, что |
экспериментально обнару |
|
|
|
живается в виде серий атомного |
||
|
|
спектра (рис. 1.2 и 1.3). Значения п |
||
|
п=2 |
и т в уравнении (1.1) соответству |
||
|
серия |
ют значениям главных квантовых |
||
|
бальмера |
чисел, с которых электрон перехо |
||
-6 |
|
дит (т) и на которые электрон пе |
||
|
реходит (гг). |
|||
|
|
Теория Бора позволила рассчи |
||
|
|
тать энергию электронов, значения |
||
|
|
квантов энергии, испускаемых при |
||
■10 |
|
переходе электрона с одного уров |
||
|
ня на другой. |
|||
|
|
|||
|
|
Теория Бора получила экспе |
||
-12 |
|
риментальное подтверждение. Од- |
||
|
п=1 нако она не смогла объяснить по |
|||
-14 |
серия |
ведение |
электрона в магнитном |
|
Лаймана |
||||
|
поле и все атомные спектральные |
|||
Рис. 1.3. Схема энергетических |
||||
линии. Теория Бора оказалась не |
||||
уровней и квантовые переходы атома |
пригодной для многоэлектронных |
|||
|
водорода |
атомов. Возникла необходимость в |
||
|
|
новой модели атома, основанной на открытиях в микромире.
§ 1.2. КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ АТОМА ВОДОРОДА
Двойственная природа электрона. В 1905 г. А. Эйнштейн пред сказал, что любое излучение представляет собой поток квантов энер гии, называемых фотонами. Из теории Эйнштейна следует, что свет имеет двойственную (корпускулярно-волновую) природу.
В 1924 г. Луи де Бройль (Франция) выдвинул предположение, что электрон также характеризуется корпускулярно-волновым дуализ мом. Позднее это было подтверждено на опытах по дифракции на кристаллах. Де Бройль предложил уравнение, связывающее длину волны X электрона или любой другой частицы с массой т и скоро стью V,
Х = Н /(т \). |
(15) |
Волны частиц материи де Бройль назвал материальными волнами. Они свойственны всем частицам или телам. Однако, как следует из уравнения (1.5), для макротел длина волны настолько мала, что в
20